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皂苷
鎖定
- 中文名
- 皂苷
- 外文名
- saponin
- 別 名
- 皂甙
- 生物活性
- 抗菌活性或解熱、鎮靜、抗癌等
- 質量最佳
- 產於智利、秘魯、玻利維亞
- 皂 苷
- 由皂苷元與糖構成
皂苷糖苷結構
“皂苷”一詞由英文名 Saponin 意譯而來,英文名則源於拉丁語的 Sapo,意為肥皂。 皂苷是苷類中結構比較複雜的化合物。它們廣泛存在於植物體內,種類繁多,組成複雜。國際上對皂苷的研究十分活躍,80年代已進入一個新的高潮。不僅一些結構複雜的皂苷的結構得到證實,而且糾正了以往結構鑑定中的某些錯誤,他們系統研究了不少重要中草藥中的皂苷。
1、其外觀呈白色至淺黃棕色粉末,或茶棕色至棕黑色糊狀體(固形物60%)。
2、粉末體部分易溶於水,未溶部分溶於乙醇水溶液。pH4.5~5.5。
苷元為三萜類的皂苷稱為三萜皂苷,主要存在於五加科、豆科、遠志科及葫蘆科等,其種類比甾體皂苷多,分佈也更為廣泛。大部分三萜皂苷呈酸性,少數呈中性。皂苷根據苷元連接糖鏈數目的不同,可分為單糖鏈皂苷、雙糖鏈皂苷及三糖鏈皂苷。在一些皂苷的糖鏈上,還通過酯鍵連有其他基團。
皂苷溶血性
溶血原因
溶血指數(衡量溶血強度大小)
1、溶血作用的有無與分子結構中皂苷元有關。
溶血強度規律
單皂苷>雙皂苷、中性皂苷
某些植物的樹脂、脂肪酸、揮發油也溶血
多數皂苷能降低液體(水)的表面張力,具有起泡沫性質和乳化劑作用,能用作清潔劑,還有溶血和毒魚的作用。有許多含皂苷類成分的中藥如遠志、桔梗等有祛痰止咳的功效;有些皂苷還具有抗菌的活性或解熱、鎮靜、抗癌等有價值的生物活性。個別皂苷有特殊的生理活性,如人蔘皂苷能增進DNA和蛋白質的生物合成,提高機體的免疫能力。甘草酸具有促進腎上腺皮質激素的作用,並有止咳和治療胃潰瘍病的功效。
皂苷是一組結構多樣的自然產生的化合物,主要發現在植物中,這些皂苷透出一股苦味,在水溶液中容易起泡沫。皂苷被認為對冷血動物是有毒的,對哺乳類動物的口服毒性卻是很低的。在食品中天然存在的皂苷是無毒的,甚至可能對人類飲食有益。
皂苷理化性質
皂苷物理性質
皂苷化學性質
一類較複雜的苷類化合物,與水混合振搖時可生成持久性的似肥皂泡沫狀物。在植物界分佈很廣,許多中藥例如人蔘、三七、知母、遠志、甘草、桔梗、柴胡等都含有皂苷;中國從前用皂莢洗衣服,就是由於其中含有皂苷類化合物。皂苷由皂苷配基與糖、糖醛酸或其他有機酸組成。組成皂苷的糖常見的有D-葡萄糖、L-鼠李糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-木糖。常見的糖醛酸有葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸,這些糖或糖醛酸往往先結合成低聚糖糖鏈,然後與皂苷配基分子中C3—OH 相縮合,或由兩個糖鏈分別與皂苷配基分子中兩個不同位置上的OH相縮合,皂苷配基分子中的─COOH也可能與糖連接,形成酯苷鍵。
皂苷主要分類
皂苷按皂苷配基的結構分為兩類:
皂苷甾體皂苷
類型:螺旋甾烷類;呋喃甾烷類;呋喃螺旋甾烷類
2、紅外光譜:可用於區別C-25的立體異構體。25D系甾體皂苷有866~863cm-1、899~894cm-1、920~951cm-1及982cm-1四條譜帶,其中899~894cm-1處的吸收較920~915cm-1處的強2倍,25L系甾體皂苷在857~852cm-1、899~894cm-1、920~915cm-1及986cm-1處也有吸收,其中920~915cm-1處的吸收較899~894cm-1 處強3~4倍。
3、質譜:甾體皂苷元的質譜中均出現一個很強的m/z139的基峯和中等強度的m/z115碎片峯以及一個很弱的m/z126的輔助離子峯。
4、NMR譜:螺旋甾烷醇類皂苷元的C-22信號大多數情況下出現在δ109.5處。
皂苷三萜皂苷
2、NMR譜:五環三萜齊墩果烷型(β-香樹脂醇型)含有6個sp3雜化季碳原子,13CNMR譜中有6個季碳信號,烏索烷型(α-香樹脂醇型)13CNMR譜中有5個季碳信號。羽扇豆烷型13CNMR譜中有異丙基信號。
最常用的顯色鑑定反應為醋酐-濃硫酸 (Liebermann-Burchard)反應,即在試管中將少量樣品溶於乙酸酐,再沿試管壁加入濃硫酸,可出現黃-紅-紫-藍-綠色等變化,最後可褪色。甾體皂苷顏色變化較快,最後顯藍綠色。而三萜皂苷只能顯紅或紫色,不出現綠色。用此法可初步區別甾體皂苷和三萜皂苷。
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皂苷製備方法
皂苷分段沉澱法
皂苷膽甾醇沉澱法
甾體皂苷與膽甾醇可生成難溶性分子複合物,據此分離。①凡有3β-OH,A/B環反式稠合(5α-H)或△δ的平展結構的甾醇,如β-谷甾醇、豆甾醇、膽甾醇和麥角甾醇等,與甾體皂苷形成的分子複合物的溶度積最小。②凡有3α-OH,或3β-OH經酯化或成苷的甾醇,不能與甾體皂苷生成難溶性的分子複合物。③三萜皂苷不能與甾醇形成穩定的分子複合物,據此可實現甾體皂苷和三萜皂苷的分離。
皂苷鉛鹽沉澱法
可用以分離酸性皂苷和中性皂苷。
皂苷色譜分離法
① 吸附色譜法:常用的吸附劑是硅膠、氧化鋁和反相硅膠,洗脱劑一般採用混合溶劑。例如分離混合甾體皂苷元的方法,先將樣品溶於含2%氯仿的苯中,上柱後用此溶劑洗出單羥基皂苷元,再用含20%氯仿的苯洗出單羥基且具酮基的皂苷元,最後用含10%甲醇的苯洗出雙羥基的皂苷元。
④ 液滴逆流色譜法