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苷鍵
鎖定
苷鍵是
苷類分子特有的
化學鍵,具有
縮醛性質,易被化學或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、鹼催化水解法、乙酰解
酶催化水解法、氧化開裂法等。
苷鍵具有縮醛結構,在稀酸或稀鹼的作用下,苷鍵可以發生斷裂,水解成為
苷元和糖。苷鍵的裂解是研究苷類組成和結構的重要方法。通過苷鍵的
裂解反應將有助於瞭解苷元的結構、糖的種類和組成,確定苷元與糖、糖與糖之間的連接方式。苷鍵裂解的方法主要有
酸水解、
酶水解、
鹼水解和氧化開裂法等。
- 中文名
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苷鍵
- 外文名
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Glycoside bond
- 性 質
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縮醛
- 特 點
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易被化學或生物方法裂解
苷鍵酸催化水解
苷鍵
苷鍵被稀酸催化水解,反應一般在水中或者
烯醇中進行,所用的酸有
鹽酸、
硫酸、
乙酸和
甲酸等。苷發生
酸催化水解反應的機理是:苷鍵原子首先發生質子化,然後苷鍵斷裂生成苷元和糖的陽碳離子中間體,在水中陽碳離子經溶劑化,再脱去
氫離子而形成糖分子。
酸催化水解的難易與苷鍵原子的
鹼度,即苷原子上的
電子雲密度以及其
空間環境有密切關係。只要有利於苷元質子化的因素,就能有利於水解的進行。苷類酸水解的難易有以下規律:
a.按苷原子的不同,苷類酸水解的易難順序是:N-苷鍵>O-苷鍵>S-苷鍵>C-苷鍵。
c.酮糖苷較醛糖苷易於水解
苷鍵鹼催化水解
由於一般苷鍵具有縮醛結構,對稀鹼較穩定,不易被
鹼催化水解,故很少用鹼催化
水解反應,多數採用
酸催化或者酶催化。但酯苷、
酚苷、烯醇苷等苷類易為鹼催化水解
苷鍵酶催化水解
苷類化合物除可以被酸或鹼催化水解外,還易受酶的作用而水解。特別是對難以水解或不穩定的苷,應用酸水解法往往會使苷元脱水、
異構化等反應,而得不到真正的苷元,而
酶水解條件温和,不會破壞苷元的結構,可以得到真正的苷元。同時酶的高度
專屬性和水解的
漸進性,還可以提供更多得結構信息,也為酸或鹼
催化反應所不及。因為酶水解已成為苷類水解的重要方法
苷鍵氧化開裂法
苷類分子中的
糖基具有鄰
二醇結構,可以被
過碘酸氧化開裂。Smith降解法是常用的氧化開裂法。它再苷的結構研究中具有重要作用。對難以水解的
碳苷,也可以用此法進行水解,避免使用劇烈的酸進行水解,可獲得連有一個
醛基、但其他結構保持不變的
苷元。此外,對一些苷元結構不太穩定的苷類,如某些
皂苷,為了避免酸水解使苷元發生脱水或結構上的變化以得到真正的苷元,也常用Smith降解法進行水解