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1,4-二氧六環

鎖定
1,4-二氧六環,又名1,4-二氧己環,是一種有機化合物,化學式為C4H8O2
2017年10月27日,世界衞生組織國際癌症研究機構公佈的致癌物清單初步整理參考,1,4-二氧己環在2B類致癌物清單中。 [43] 
中文名
1,4-二氧六環
外文名
1,4-Dioxane
別    名
1,4-二氧己環
1,4-二氧雜環己烷
化學式
C4H8O2
分子量
88.105
CAS登錄號
123-91-1
EINECS登錄號
204-661-8
熔    點
12 ℃
沸    點
101 ℃
水溶性
易溶
密    度
1.034 g/cm³
外    觀
無色透明液體
閃    點
12 ℃(CC)
安全性描述
S7;S9;S16;S23;S24/25;S26;S36/37;S45;S46;S53;S62
危險性符號
F
危險性描述
R11;R19;R36/37;R40;R66

1,4-二氧六環理化性質

熔點:12℃
沸點:101℃
閃點:12℃(CC)
臨界温度:312℃
臨界壓力:5.14MPa
引燃温度:180℃
爆炸上限V/V):22.2%
爆炸下限V/V):2.0%
折射率:1.422(20℃)
飽和蒸氣壓:4.1kPa(20℃)
外觀:無色透明液體
溶解性:與水混溶,可混溶於多數有機溶劑 [42] 

1,4-二氧六環分子結構數據

摩爾體積(cm3/mol):88.5
等張比容(90.2K):209.3
表面張力(dyne/cm):31.2
極化率(10-24cm3):8.58 [42] 

1,4-二氧六環計算化學數據

疏水參數計算參考值(XlogP):無
氫鍵供體數量:0
氫鍵受體數量:2
可旋轉化學鍵數量:0
互變異構體數量:0
重原子數量:6
複雜度:26.5
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:1 [42] 

1,4-二氧六環毒理學數據

LD50:5170mg/kg(大鼠經口);7600mg/kg(兔經皮)
LC50:46000mg/m3(大鼠吸入,2h)
2、刺激性
家兔經皮:515mg,輕度刺激(開放性刺激試驗
家兔經眼:100mg,重度刺激。
大鼠接觸濃度為10.6g/m3,每天8h,4~26次,10只動物中有7只死亡,存活動物出現黏膜刺激、消瘦、痙攣、麻醉蛋白尿及嚴重肝腎損害。
DNA抑制:人HeLa細胞400mmol/L。
DNA損傷:大鼠經口2550mg/kg。
微核試驗:小鼠經口900mg/kg。
姐妹染色單體交換倉鼠卵巢10500mg/L。
大鼠孕後6~15d經口給予最低中毒劑量(TDLo)10g/kg,致肌肉骨骼系統發育畸形
IARC致癌性評論:G2B,可疑人類致癌物 [42] 

1,4-二氧六環生態學數據

LC50:10000ppm(96h)(藍鰓太陽魚,靜態);13000mg/L(96h)(黑頭呆魚,靜態)
EC50:4700mg/L(24h)(水蚤
好氧生物降解:672~4320h
厭氧生物降解:2688~17280h
3、非生物降解性
水中光氧化半衰期:1608~8.00×104h
空氣中光氧化半衰期:8.1~81h [42] 

1,4-二氧六環用途

主要用作硝酸纖維素賽璐珞纖維素樹脂植物油礦物油以及油溶性染料等的溶劑,也用於製造噴漆、清漆、增塑劑潤濕劑拋光劑脱漆劑、香料、防腐劑燻蒸消毒劑、防臭劑以及醫藥用品等方面。

1,4-二氧六環物質毒性

毒性作用試驗數據
編號
毒性類型
測試方法
測試對象
使用劑量
毒性作用
1
急性
吸入
人類
470 ppm
行為毒性——抽搐,癲癇
血管毒性——血壓升高
胃腸道毒性——其他變化
2
急性
吸入
人類
5500 ppm/1M
眼毒性——流淚
眼毒性——結膜刺激
肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
3
急性
吸入
人類
470 ppm/3D
大腦毒性——其他退行性改變
肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
肝毒性肝臟——其他變化
4
急性
口服
哺乳動物- 大鼠
4200 mg/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
5
急性
吸入
哺乳動物- 大鼠
46 gm/m3/2h
眼毒性——無明顯變化
6
急性
腹腔注射
哺乳動物- 大鼠
799 mg/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
7
急性
口服
哺乳動物- 小鼠
5300 mg/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
8
急性
吸入
哺乳動物- 小鼠
37 gm/m3/2h
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
9
急性
腹腔注射
哺乳動物- 小鼠
790 mg/kg
肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
腎、輸尿管和膀胱毒性——急性腎功能衰竭,急性腎小管壞死
10
急性
口服
哺乳動物- 貓
2 mg/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
11
急性
吸入
哺乳動物- 貓
44 gm/m3/7h
行為毒性——激動
肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難
12
急性
靜脈注射
哺乳動物- 貓
1500 mg/kg
行為毒性——改變睡眠時間(包括翻正反射的變化)
行為毒性——易怒
13
急性
口服
哺乳動物- 兔
2 mg/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
14
急性
皮膚
哺乳動物- 兔
7600 μL/kg
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
15
急性
靜脈注射
哺乳動物- 兔
1500 mg/kg
腎、輸尿管和膀胱毒性——尿量增加
腎、輸尿管和膀胱毒性——尿量減少
營養和代謝系統毒性——體重減輕或體重增加下降
16
急性
口服
哺乳動物-豚鼠
3150 mg/kg
行為毒性——全身麻醉
胃腸道毒性——其他變化
腎、輸尿管和膀胱毒性——其他變化
17
急性
吸入
哺乳動物-未報告
20500 mg/m3
詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
18
多次
吸入
哺乳動物- 大鼠
6000 ppm/4h/2W-I
行為毒性——心理、生理變化
19
多次
吸入
哺乳動物- 大鼠
20500 μg/m3/13W-I
腎、輸尿管和膀胱毒性——出現蛋白尿
營養和代謝系統毒性——氯變化
生化毒性——抑制轉氨酶
20
眼毒性
入眼
人類
300 ppm/15M
-
21
眼毒性
皮膚
哺乳動物- 兔
515 mg
作用温和
22
眼毒性
入眼
哺乳動物- 兔
100 mg
作用嚴重
23
眼毒性
入眼
哺乳動物- 兔
100 mg/24h
作用中等
24
眼毒性
入眼
哺乳動物-豚鼠
10 μg
作用中等
25
突變
-
人類海拉細胞
400 mmol/L
-
26
突變
口服
哺乳動物- 大鼠
2550 mg/kg
27
突變
-
哺乳動物- 大鼠肝臟
300 μmol/L
28
突變
靜脈注射
哺乳動物- 大鼠
50 mg/kg
29
突變
口服
哺乳動物- 大鼠
20 mg/kg
30
突變
靜脈注射
哺乳動物- 大鼠
50 mg/kg
31
突變
口服
哺乳動物- 小鼠
900 mg/kg
32
突變
口服
哺乳動物- 小鼠
3 mg/kg
33
突變
-
哺乳動物- 小鼠成纖維細胞
1 gm/L
34
突變
哺乳動物-倉鼠卵巢細胞
10500 mg/L
35
致癌
口服
哺乳動物- 大鼠
185 mg/kg/2Y-C
致癌性致癌——致癌物質RTECS標準
嗅覺毒性——致癌
肝毒性肝臟——致癌
36
致癌
吸入
哺乳動物- 大鼠
111 ppm/7h/2Y-I
致癌性致癌——可疑致癌劑
血液毒性——致癌
血液毒性——淋巴癌,包括霍奇金病
37
致癌
口服
哺乳動物- 小鼠
239 mg/kg/90W-C
致癌性致癌- 致癌物質RTECS標準
肝毒性肝臟- 致癌
38
致癌
皮膚
哺乳動物- 小鼠
14 mg/kg/60W-I
致癌性致癌——可疑致癌劑
皮膚和附件毒性——致癌
39
致癌
腹腔注射
哺乳動物- 小鼠
12 mg/kg/8W-I
致癌性致癌——腫瘤RTECS標準
肺部、胸部或者呼吸毒性——致癌
40
致癌
口服
哺乳動物- 大鼠
416 mg/kg/57W-C
致癌性致癌——可疑致癌劑
嗅覺毒性——致癌
肝毒性肝臟——致癌
41
致癌
口服
哺乳動物- 大鼠
408 mg/kg/2Y-C
致癌性致癌——腫瘤RTECS標準
嗅覺毒性——致癌
肝毒性肝臟——致癌
42
致癌
口服
哺乳動物- 小鼠
523 mg/kg/90W-C
致癌性致癌——致癌物質RTECS標準
肝毒性肝臟——致癌
43
致癌
口服
哺乳動物- 大鼠
416 mg/kg/57W-C
致癌性致癌致癌物質RTECS標準
嗅覺毒性 ——致癌
肝毒性肝臟——致癌
44
致癌
口服
哺乳動物- 大鼠
528 mg/kg/63W-I
致癌性致癌可疑致癌物
肝毒性肝臟——致癌
腎、輸尿管和膀胱毒性——致癌
45
生殖
口服
哺乳動物- 大鼠
10 mg/kg,female 6-15 day(s) after conception
生殖毒性生殖——胎兒毒性(除了死亡,例如,胎兒發育不良)
生殖毒性生殖——肌肉骨骼系統發育異常
[1-41] 

1,4-二氧六環急救措施

皮膚接觸:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脱離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量温水,催吐。就醫。

1,4-二氧六環泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。從上風處進入現場。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽、保護現場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

1,4-二氧六環操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具半面罩),戴安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、鹵素接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:通常商品加有穩定劑。儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫温不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、還原劑、鹵素單質、酸類分開存放,切忌混儲。不宜久存,以免變質。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

1,4-二氧六環安全信息

1,4-二氧六環安全術語

S7:Keep container tightly closed.
保存在嚴格密閉容器中。
S9:Keep container in a well-ventilated place.
保持容器在通風良好的場所。
S16:Keep away from sources of ignition - No smoking.
遠離火源,禁止吸煙。
S23:Do not breathe gas/fumes/vapour/spray.
不要吸入氣體/煙霧/蒸汽/噴霧。
S24/25:Avoid contact with skin and eyes.
避免皮膚和眼睛接觸。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接觸後,立即用大量水沖洗並徵求醫生意見。
S36/37:Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當的防護服和手套。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
發生事故時或感覺不適時,立即求醫(可能時出示標籤)。
S46:If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.
食入時,立即求醫並出示容器/標籤。
S53:Avoid exposure - obtain special instructions before use.
避免接觸,使用前獲得特別指示説明。
S62:If swallowed, do not induce vomiting: seek medical advice immediately and show this container or label.
吞食後不要催吐:立即求醫並出示該容器或標籤。

1,4-二氧六環風險術語

R11:Highly flammable.
高度易燃的。
R19:May form explosive peroxides.
可能生成爆炸性過氧化物
R36/37:Irritating to eyes and respiratory system.
刺激眼睛和呼吸系統
R40:Possible risks of irreversible effects.
可能有不可逆作用的風險。
R66:Repeated exposure may cause skin dryness or cracking.
長期接觸可能引起皮膚乾裂。
參考資料
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