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稀土氧化物

鎖定
稀土元素氧化物是指元素週期表原子序數為57到71的15種鑭系元素氧化物,以及與鑭系元素化學性質相似的鈧(Sc) 和釔(Y)共17 種元素的氧化物。 [2]  稀土元素在石油化工冶金紡織陶瓷玻璃永磁材料等領域都得到了廣泛的應用,隨着科技的進步和應用技術的不斷突破,稀土氧化物的價值將越來越大。 [1] 
中文名
稀土氧化物
外文名
Rare earth element
別    名
稀土元素氧化物
原子序數
57到71
個    數
15種鑭系元素氧化物
特    點
稀土氧化物的價值將越來越大

目錄

稀土氧化物氧化物

氧化鑭
La₂O3 分子量325.84。
白色無定形粉末,密度6.51g/cm3,熔點2217℃,沸點4200℃,微溶於水,易溶於酸而生成相應的鹽類。露置空氣中易吸收二氧化碳和水,逐漸變成碳酸鑭。灼燒的氧化鑭與水化合放出大量的熱。 [3] 
應用領域 主要用於製造精密光學玻璃、高折射光學纖維板,適合做攝影機、照相機、顯微鏡鏡頭和高級光學儀器稜鏡等,還用了製造陶瓷電容器壓電陶瓷摻入劑和X射線發光材料溴氧化鑭粉等。
氧化鈰
性質:鈰的氧化物的總稱。
常見者有三氧化二鈰(dicerium trioxide,Ce2O3)和二氧化鈰(cerium dioxide,CeO2)。在三氧化二鈰與二氧化鈰之間存在相當多的氧化物物相,均不穩定。三氧化二鈰具有稀土倍半氧化物的六方結構,熔點2210℃,沸點3730℃,對空氣敏感。在一氧化碳氣氛中,1250℃温度下加熱二氧化鈰和碳粉的混合物即可製得。主要用作催化劑。二氧化鈰是最重要的、具有代表性的鈰的氧化物。具有螢石結構。黃色固體(純品為白色)。熔點2600℃。不溶於水。難溶於硫酸、硝酸。在空氣中加熱鈰、氫氧化鈰(III)或草酸鈰(III)均可製得二氧化鈰。用於鏡頭拋光劑。二氧化鈰在低温、低壓下形成缺氧物相,例如CenO2n-2(n=4,6,7,9,10,11),通常呈藍色。Ce6Oll,藍色固體。Ce7O12,在CeO2晶胞結構基礎上短缺七分之一的氧,藍黑色固體,熔點1000℃(分解)。Ce9O16暗藍色固體,熔點625℃(分解)。Cel0O18,在CeO2晶脆結構基礎上短缺十分之一的氧,暗藍色固體,熔點575~595℃(分解)。CellO2O,暗藍色固體,熔點435℃(分解)。它們在半導體材料、高級顏料及感光玻璃增感劑汽車尾氣的淨化器方面有廣泛應用。
氧化鐠
性質:氧化鐠也有多種,其中最穩定為Pr6Oll,黑色三斜結構。其餘為PrO1.65,體心立方。PrO1.714,斜方,PrO1.800單斜,都為黑色。製備方法同於氧化鈰。可以用來製備變阻材料及顏料等。

稀土氧化物性質

原子結構
稀土元素原子結構可以用4fx5d16s2 表示,x 從0→14。稀土元素從金屬變成離子後,4f 軌道的外側仍包圍着5s25p6的電子雲,失去6s2 電子及5d1 或4f 失去一個電子,形成4fx5s25p6的電子結構。在稀土金屬中,6s 電子和5d 電子形成導帶,4f 電子則在原子中定域,這種4f 電子的定域化和不完全填充都將反映在它們的種種物性之中。
4f 電子位於原子內層軌道,5s25p6 電子雲對其有屏蔽作用,4f 軌道伸展的空間很小,所以受結晶場、配位體場等的影響很小;與此相反,其自旋(MS)與軌道(ML)的相互作用都很大,使得f- f 電子軌道L 與自旋S 相互耦合作用,E4f 分裂成許多能級有微小差別的能級亞層,每一個亞層對映一個光譜項2s+1L。
稀土元素化合價有多種價態,並存在變價作用。鈰、釤、銪等在一些化合物中,其原子價為3 價、4 價或2 價和3 價共存,而且這種原子價的變化有的極快,有的極慢,十分引人注目。稀土離子電價高,半徑大,易受極化,極化強度愈高折射率愈大,在陶瓷顏料中利用稀土離子的高折射率,使裝飾畫面色澤鮮豔。與普通釉彩顏料相比,加入稀土的顏料色澤加深。
從La 到Lu 的稀土元素都容易失掉2 個6s 電子,1 個5d電子或4f 電子,形成三價正離子(4fx5s25p6),因此稀土元素的氧化物大多是Ln2O3。此外鑭系元素的4f0、4f7、4f14(全空、半充滿、全充滿)電子排列較穩定,一般具有該結構型的離子都是無色的。
光譜特性
在多電子原子中,對於一種確定的電子組態,可以有幾種不同的S、L、J 狀態,這些狀態的自旋(S)、軌道(L)和總角動量(J)不同,即包含着電子間相互作用情況不同,因而能量有所不同,原子能級的高低和S 的大小很有關係,原子的光譜項用2s+1L 表示。在L- S 耦合的情況下,從同一組態出現的各個譜項的能量是有差別的。由於E4f能級上的電子受電子自旋角動量和軌道角動量的相互作用、耦合(L- S)產生了許多能級亞層,導致了f- f電子躍遷ΔE=E2- E1=hν),產生了線狀吸收光譜,這種f- f 躍遷導致了對可見光的選擇性地吸收是稀土元素發光的根本原因。
三氧化物的顏色
稀土氧化物有多種,如LnO,Ln2O3 和LnO2,其中Ln2O3較常見。隨着原子序數的遞增,電子被填充在4f 軌道上,其電子結構、離子的價態及三價離子的顏色可去查看相關資料附表。
稀土離子的4f 亞層被外層(5s2)(5p6)電子殼層所屏蔽,致使4f 亞層受鄰近其它離子的勢場(結晶場)影響很小,其線狀譜線基本保持自由離子的線狀光譜特徵,這與過渡元素的d- d 躍遷不同,d 亞層處於過渡金屬離子的最外層,沒有屏蔽層的保護,受配位場或晶體場影響較大,譜線不穩定,容易造成同一元素在不同化合物中的吸收光譜出現差別,導致顏色不穩定。稀土元素電子能級和譜線比其它元素豐富多樣,它們在從紫外光可見光到紅外光區都有吸收或發射現象,是非常好的色譜較廣的有色物質。
參考資料
  • 1.    佚名. 我國稀土行業規範仍需加強監管[J]. 中國粉體工業, 2016(3):2.
  • 2.    郭鳴華. 稀土是什麼?[J]. 當代檢察官, 2020(3):1.
  • 3.    韓江. 碳酸氫銨沉澱生產碳酸鑭氧化鑭[J]. 中國材料進展, 2001, 000(011):17-19.