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NADPH

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NADPH即還原型輔酶Ⅱ,學名為還原型煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,是一種輔酶,N是指煙酰胺,A是指腺嘌呤,D是指二核苷酸,P是指磷酸基團。
中文名
NADPH
外文名
nicotinamide adenine dinucleotide phosphate
別    名
還原型輔酶Ⅱ
還原型煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸
三磷酸吡啶核苷酸
化學式
C21H28N7O17P3
分子量
744.42
CAS登錄號
53-59-8
EINECS登錄號
200-178-1
外    觀
白色或灰白色粉末
安全性描述
S26;S36
危險性符號
R36/37/38
危險性描述
Xi

NADPH定義

在很多生物體內的化學反應中起遞氫體的作用,具有重要的意義。它是煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+)中與腺嘌呤相連的核糖環系2'-位的磷酸化衍生物,參與多種合成代謝反應,如脂類、脂肪酸和核苷酸的合成,在暗反應還可為二氧化碳的固定供能。這些反應中需要NADPH作為還原劑、氫負離子的供體,NADPH是NADP+的還原形式。 [1] 

NADPH化合物介紹

NADPH是最終電子受體NADP+接受電子後的產物。
NAD+和NADP+:即煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+,輔酶Ⅰ)和煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+,輔酶Ⅱ,是NADPH的氧化形式)。NAD+和NADP+主要作為脱氫酶的輔酶,在酶促反應中起遞氫體的作用。
NADPH通常作為生物合成的還原劑,並不能直接進入呼吸鏈接受氧化。只是在特殊的酶的作用下,NADPH上的H被轉移到NAD+上,然後以NADH的形式進入呼吸鏈。
NADPH是在光合作用光反應階段形成的,與ATP一起進入碳反應,參與CO2的固定。NADPH的形成是在葉綠體類囊體膜上完成的。
PEP是磷酸烯醇式丙酮酸(phosphoenolpyruvate)的縮寫,它是糖酵解中重要中間產物,在光反應階段產生(主要化學式為:NADP++ 2e-+ 2H+→ NADPH + H+),為碳反應階段提供能量與相應的酶(PEP縮合酶),也是植物中將CO2固定的化合物。 [2] 

NADPH相關反應

NADPH作為供氫體可參與體內多種代謝反應:
(1)NADPH是體內許多合成代謝的供氫體,包括二氫葉酸四氫葉酸、L-蘋果酸變丙酮酸、血紅素變膽色素、單加氧酶系、鞘氨醇、膽固醇、脂肪酸、皮質激素和性激素等的生物合成
(2)NADPH+H*參與體內羥化反應,參與藥物、毒素和某些激素的生物轉化
(3)NADPH用於維持谷胱甘肽(GSH)的還原狀態,作為GSH還原酶的輔酶,對於維持細胞中還原性GSH的含量起重要作用。

NADPH生成及種類

光合作用中[H]的生成
光合作用圖解 光合作用圖解
在光合作用的光反應階段,水光解時產生的H+與NADP+(氧化型輔酶Ⅱ)在相應酶的作用下發生以下反應:NADP+ + H+ → NADPH。
反應所生成的NADPH即光合作用中的[H],二者是同種物質,只是基於學生在不同學習階段認知能力的不同,給予的不同説法而已。
呼吸作用中[H]的生成及種類
呼吸作用的第一階段(有氧呼吸無氧呼吸的第一階段相同)在細胞質基質相關酶的作用下進行,有少量[H]生成,反應式(以葡萄糖為呼吸底物時)為:C6H12O6(葡萄糖) → 2 C3H4O3(丙酮酸)+ 4 [H]+ 2 ATP。
有氧呼吸圖解 有氧呼吸圖解
有氧呼吸的第二階段在線粒體基質內相應酶的作用下進行,反應式為:2 C3H4O3(丙酮酸)+ 6 H2O → 20 [H]+ 6 CO2+ 2 ATP。
儘管在上述兩個反應式中出現的均是[H],但卻包括兩種不同的物質,分別是NADH(還原型輔酶Ⅰ)和FADH2(還原型黃酶)。
根據以上分析可知,光合作用中的[H]就是NADPH;呼吸作用中的[H]並非NADPH,而是NADH和FADH2;[H]包括光合作用和呼吸作用中所生成的不同類型的還原態氫,因此,不能簡單的認為[H]等同於NADPH。當然,儘管[H]類型不同,其作用對象也不同(NADPH作用對象為三碳化合物,一般寫作C3,NADH和FADH2作用對象為O2),但它們都屬於強還原性物質,從這個角度又可將它們統稱為[H]。 [1] 

NADPH合成

由NAD+激酶催化下接受ATP的γ-磷酸基團而得到。
植物葉綠體中,光合作用光反應電子鏈的最後一步以NADP+為原料,經鐵氧還蛋白-NADP+還原酶的催化而產生NADPH。產生的NADPH接下來在暗反應中被用於二氧化碳的同化。
對於動物來説,磷酸戊糖途徑的氧化相是細胞中NADPH的主要來源,由它可以產生60%的所需NADPH(又稱[H])。 [2] 

NADPH相關研究

2023年6月22日,中國科學技術大學團隊在Nature Metabolism在線發表了題為“A mitotic NADPH upsurge promotes chromosome segregation and tumour progression in aneuploid cancer cells”的研究論文,該研究發現有絲分裂特異性煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADPH)的高漲是腫瘤進展所必需的。具體來説,NADPH是由葡萄糖6-磷酸脱氫酶(G6PD)在有絲分裂時產生的,它中和升高的活性氧(ROS),防止ROS介導的有絲分裂激酶失活和染色體錯分離。G6PD的有絲分裂激活依賴於其共伴侶蛋白BAG3在蘇氨酸285處的磷酸化,這導致了抑制性BAG3的解離。研究結果顯示阻斷BAG3T285磷酸化將能誘導腫瘤抑制。
參考資料
  • 1.    張潔潔,彭軍. NADPH氧化酶激活機制和病理意義[J]. 中國藥理學與毒理學雜誌,2014,28(01):139-142.
  • 2.    張姍姍,王彥,李德東,曹永兵,姜遠英. NADH和NADPH代謝和功能的研究進展[J]. 第二軍醫大學學報,2011,32(11):1239-1243.
  • 3.    Triphosphopyridine nucleotide | C21H28N7O17P3 | CID 5885  .PubChem[引用日期2024-04-09]