三氧化硫

三氧化硫是非極性分子。它的氣體形式是一種嚴重的污染物，是形成酸雨的主要來源之一。

常温下為無色透明油狀液體或固體（取決於具體晶型），標況為固體，具有強刺激性臭味。強氧化劑，能被硫、磷、碳還原。較硫酸、發煙硫酸的脱水作用更強。對金屬的腐蝕性比硫酸、發煙硝酸弱。

α-SO₃絲質纖維狀和針狀，密度1.97g/cm³，熔點62.3℃；β-SO₃石棉纖維狀，熔點62.4℃，在50℃可昇華； γ-SO₃玻璃狀，熔點16.8℃，沸點44.8℃。溶於水，並跟水反應生成硫酸和放出大量的熱。溶於濃硫酸而成發煙硫酸，它是酸性氧化物，可和鹼性氧化物反應生成鹽。

SO₃單體分子中，S元素採取sp²雜化，在豎直方向（就是沒形成雜化軌道剩下的p軌道）上的p軌道中有一對電子，在形成的雜化軌道中有一對成對電子和2個成單電子，有2個氧原子分別與其形成σ鍵，2個氧原子豎直方向上p軌道各有1個電子，一個氧原子與p軌道的孤對電子形成配位鍵，其豎直方向上有2個電子，這樣，在4個原子的豎直方向的電子共同形成一套四中心六電子大π鍵，這套大π鍵是離域的鍵。

氣態的SO₃是一種具有D_3h對稱的平面正三角形分子，這與價層電子對互斥理論（VSEPR）所預測的結論是一致的。SO₃分子中的S已經達到+6價，所有的電子都參與成鍵，沒有孤對電子，不需要給孤對電子留出空間了，所以它是很對稱的平面正三角形，為非極性分子。

SO₃是硫酸（H₂SO₄）的酸酐。因此，可以發生以下反應：

和水化合成硫酸：SO₃(l) + H₂O(l) = H₂SO₄(aq) (

=-88 kJ/mol)

這個反應進行得非常迅速，而且是放熱反應。在大約340 ℃以上時，硫酸、三氧化硫和水才可以在平衡濃度下共存。

三氧化硫可以與二氯化硫發生反應來生產很有用的試劑——亞硫酰氯：

SO₃+ SCl₂ → SOCl₂ + SO₂

三氧化硫還可以與鹼發生反應，生成硫酸鹽及其他物質，如：

SO₃ + 2NaOH = Na₂SO₄ + H₂O

三氧化硫不可用濃硫酸乾燥，因為SO₃和濃硫酸會反應生成焦硫酸：

H₂SO₄ + SO₃ = H₂S₂O₇

二氧化硫可轉化為三氧化硫（反應條件為加熱，催化劑一般為V₂O₅）：

天然的SO₃固體有一種令人驚訝的、因痕量水導致結構改變的複雜結構。由於氣體的液化，極純的SO₃冷凝形成一種通常稱作γ-SO₃的三聚體。這種分子形式是一種熔點在16.8℃的無色固體。它形成的環狀結構被稱為[S(=O)2(μ-O)]₃。

如果SO₃在27℃以上冷凝，可形成熔點為16.83℃的"α-SO₃"。α-SO₃外觀為類似石棉的纖維狀（雖然兩者相差甚遠）。在結構上來説，它是形如[S(=O)2(μ-O)]_n的聚合物。聚合物分子的每個末端都以-OH結束。β-SO₃是與α構型相類似、但相對分子質量不同的纖維狀聚合物，其分子末端亦皆為羥基，熔點為62.4℃。γ構型和β構型都是介穩的，在長時間放置後最終會轉化為穩定的α構型。這種轉化是由痕量水導致的。

在同一温度下固體SO₃的相對蒸氣壓大小為α＜β＜γ，亦指明它們相對分子質量的大小。液態三氧化硫的蒸氣壓説明它是γ構型。因此加熱α-SO₃的晶體至其熔點時會導致蒸氣壓的突然升高，巨大的壓力甚至可以衝破加熱它的玻璃管。這個結果被稱為“α爆炸”。SO₃極易水解。事實上，該水化熱足以使混合了SO₃的木頭或者棉花點燃。在這種情況下，SO₃使那些碳水化合物脱水。

SO₃中氧硫鍵的鍵長並不相同，固態SO₃主要以兩種形式存在：一種是三聚體的環狀形式，另外一種是石棉鏈狀的纖維結構兩種結構中，共享的S—O鍵長和非共享的S—O鍵長是不同的。

危險特性：與水發生爆炸性劇烈反應。與氟、氧化鉛、次氯酸、亞氯酸、高氯酸、磷、四氟乙烯等接觸劇烈反應。與有機材料如木、棉花或草接觸，會着火。吸濕性極強，在空氣中產生有毒的白霧。遇潮時對大多數金屬有強腐蝕性。

有害燃燒產物：硫氧化物。

滅火方法：該品不燃。消防人員必須佩戴過濾式防毒面具（全面罩）或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上風向滅火。儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結束。滅火時儘量切斷泄漏源，然後根據着火原因選擇適當滅火劑滅火。禁止用水和泡沫滅火。

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並立即隔離150m，嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸鹼工作服。儘可能切斷泄漏源。若是液體。

小量泄漏：用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。若是固體，用潔淨的鏟子收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中。

大量泄漏：收集回收或運至廢物處理場所處置。