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香草醛

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香草醛,化學式為C8H8O3,是香草豆的香味成分。存在於甜菜、香草豆、安息香膠、秘魯香脂、妥盧香脂等中。白色針狀結晶或淺黃色晶體粉末,有濃烈的香氣,也是一種廣泛使用的可食用香料。可在香莢蘭的種子中找到,也可以人工合成。 分子量152.15,熔點81~83℃,閃點147℃。
中文名
香草醛
外文名
Vanillin
別    名
3-甲氧基-4-羥基苯甲醛、香蘭素
化學式
C8H8O3
分子量
152.15
CAS登錄號
121-33-5
EINECS登錄號
204-465-2
熔    點
81-84ºC
沸    點
170ºC
密    度
1.06 g/cm³
外    觀
白色或奶白色針狀結晶
應    用
重要的合成香料
安全性描述
S22:不要吸入粉塵;S24/25:防止皮膚和眼睛接觸
危險性描述
R22:吞嚥有害

香草醛簡介

香草醛基本概念

中文名稱:香草醛;
中文別名:香蘭素;合成香蘭素;香莢蘭醛;凡尼林;4-羥基間大茴香醛;3-甲氧基-4-羥基苯甲醛;香蘭素乙醇溶液;4-羥基-3-甲氧基苯甲醛;
英文名稱:Vanillin
英文別名:Vanillin (contains H2SO4) Ethanol;Rhovanil;compound no 1131;4-oxy-3-methoxybenzaldehyde;
CAS號:121-33-5
分子式:C8H8O3
分子量:152.14700
精確質量:152.04700
PSA:46.53000
LogP:1.21330 [1] 

香草醛物化性質

外觀與性狀:白色或非常略黃色針狀
密度:1.06
熔點:81-83°C(lit.)
沸點:170°C15mm Hg(lit.)
閃點:147 °C
折射率:1.555
水溶解性:10 g/L (25 ºC)
穩定性:穩定。 暴露於光可能變色。 吸濕性強。 與強氧化劑,高氯酸不相容。
儲存條件:儲存在陰涼,乾燥的地方。 防潮、避光。
蒸汽壓:0.00194mmHg at 25°C
蒸汽密度:5.3 (vs air)

香草醛安全信息

海關編碼:2912410000
WGK Germany:1
安全説明:S24/25-S22
RTECS號:YW5775000
危險品標誌:Xn [2] 

香草醛生產方法

由香莢蘭豆提取
鄰氨基苯甲醚經重氮水解成愈創木酚,在亞硝基二甲基苯胺催化劑存在下,與甲醛縮合,或在氫氧化鉀催化下與三氯甲烷反應而成,再經萃取分離、真空蒸餾和結晶提純而得。亦可用木漿廢液、丁香酚、愈創木酚、黃樟素等製成。
以木質素為原料
可以利用造紙廠的亞硫酸製漿廢液中所含的木質素製備香蘭素。一般廢液中含固形物10%~12%,其中40%~50%為木質素磺酸鈣。先將廢液濃縮至含固形物40%~50%,加入木質素量的25%的NaOH,並加熱至160~175℃(約1.1~1.2MPa),通空氣氧化2h,轉化率一般可達木質素的8%~11%。氧化物用苯萃取出香蘭素,並用水蒸氣蒸餾的方法回收苯;在氧化物中加入亞硫酸氫鈉生成亞硫酸氫鹽,然後與雜質分開,再用硫酸分解得香蘭素粗品,最後經減壓蒸餾和重結晶得成品。
對羥基苯甲醛法
對羥基苯甲醛為原料,經單溴化、甲氧基化反應製備香蘭素。在250mL燒瓶中加入16g(0.131mo1)對羥基苯甲醛和90mL溶劑,溶解後滴人 6.8mL(0.131mo1)液溴,加熱至40~45℃反應6h。減壓抽溶劑,殘留物加水煮沸,趁熱過濾,濾液冷卻結晶、過濾、烘乾得白色結晶3-溴-4-羥基-苯甲醛,熔點123~124℃,收率90%。
在250mL燒瓶中加入12g(0.0597mo1)上述產品、45mL(0.230mo1)28.24%的甲醇鈉溶液、35mLDMF及0.2gCuCl,在115℃下反應1.5h。然後抽溶劑,殘留物用18%鹽酸酸化至Ph=4~5,再用熱苯萃取3次,分去水層,苯層減壓蒸餾去苯,得咖啡色液體。將其溶於熱稀酒精溶液,冷卻析出白色結晶,過濾、乾燥得產品香蘭素8.3g,熔點81~82℃,純度99.5%,收率91.1%。

香草醛用途

1、 用作食用香精、日化香精、醫藥中間體。
2、是獲取粉香、豆香的好香料。常作粉底香用。可廣用於幾乎所有香型,如紫羅蘭草蘭葵花、東方香型中。能和洋茉莉醛、異丁香酚苄醚、香豆素、麝香等合用兼作是定香、修飾劑與和合劑,也可用於掩蓋不良氣息。在食用、煙用香精中應用也較廣,而且用量也較大。在香莢蘭豆型、奶油、巧克力、太妃香型中都是必用香料。
3、重要的合成香料,廣泛用於日用化用品,作食用、煙用和酒用得法 精。在食品工業中用量大,用於配製香草、巧克力、奶油等型香精,用量可達25-30%,直接於餅乾、糕點,用量0.1-0.4%,冷飲0.01-0.3%,糖果0.2-0.8%,尤其是含乳製品。用於分析化學,檢驗蛋白質氮雜茚、間苯三酚及單寧酸。在製藥工業,用於生產降壓藥甲基多巴、兒茶酚類藥物多巴,以及白內停、敵菌淨等。
4、是中國規定允許使用的食用香料,可作定香劑,是配製香草型香精的主要原料。也可直接用於餅乾、糕點、糖果、飲料等食品的加香

香草醛藥理作用

藥理試驗表明,本品能對抗戊四氮引起的驚厥、抑制癲癇樣放電,抑制動物自發活動,具有抗癲癇作用。動物試驗表明,本品可提高家免電擊痙攣的閾值,有效的制止癲癇樣發作,控制腦電圖癇樣放電的發展,對豚鼠的實驗性癲癇每日注射本品0.1~0.29/kg,5~6天起效,停藥5~7天后作用消失。本品對實驗性癲癇的效果較苯妥英鈉稍慢,但在停藥後的有效持續時間長。本品尚有明顯的鎮靜作用。200mg/kg劑量可延長環己烯巴比妥鈉的睡眠時間。另外有輕度的中樞抑制作用。 [3] 

香草醛藥動學

口服本品吸收率為98%以上,血半衰期為30小時,主要經腎臟從尿中排出。急性毒性試驗,小鼠腹腔注射本品的LD50為946.0±18.5 mg/kg。 [3]  [4] 

香草醛適應證

適用於治療癲癇小發作及其它各型癲癇、多動症、眩暈等。 [3] 

香草醛用法

口服:每日3次,每次0.1~0.2g。 [3] 

香草醛不良反應

個別有頭昏等輕度反應,停藥消失。 [3] 

香草醛注意

嚴重肝腎功能不良者慎用。 [3] 

香草醛臨牀評價

國內7家醫院採用自身對照法試用於治療各型癲癇219例,(其中單用本品者184例,用其它抗癲癇藥物治療無效加用本品者107例)結果總有效率為74.2%,顯效率為48.4%。單用本品治療的184例,對癲癇小發作總有效率達86.1%,顯效率為57.4%,對大發作及其他類型發作總有效率為75%,顯效率為50.0%。臨牀試用表明,本品治療原發性癲癇小發作療效較好。 [3] 
參考資料
  • 1.    Vanillin  .pubchem[引用日期2017-05-16]
  • 2.    香蘭素  .愛化學[引用日期2017-05-16]
  • 3.    劉剛,尹傳貴,藍軍,常玲主編.臨牀新藥[M]:中國醫藥科技出版社,1994:105
  • 4.    國家醫藥管理局醫藥工業情報中心站.世界新藥[M]:中國醫藥科技出版社,1987:9