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磁圓二色性
鎖定
介質對沿磁場 方向傳播的一定頻率的左圓和右圓偏振光吸收率不同的性質。
- 中文名
- 磁圓二色性
- 外文名
- Magnetic circulardichroismtwo
- 拼 音
- cí yuán èr sè xìng
磁圓二色性性質介紹
則磁圓二色性將使它在傳播過程中變為橢圓偏振光。在空間的固定點,它的電矢量末端沿橢圓形軌跡運動。
通常介質對左圓和右圓偏振光吸收率的差別,相對於吸收率本身來説是很小的,但現代儀器設備仍能精確測定它。磁圓二色性和磁致旋光同樣源於塞曼效應。
磁圓二色性表示方法
磁圓二色性可以用對左圓和右圓偏振光的消光度之差:ΔA=A--A+,或吸收係數之差:Δk=k--k+=λΔA/4πllge來量度,式中λ是光波波長,
l是光在介質中的路程。
也可以用摩爾橢圓率【θ】M來衡量,這個量是參考圓二色性的摩爾橢圓率定義的:【θ】M=18 000θ/πcl,式中c是吸收光的分子的摩爾濃度;θ=πlΔk/λ,是以弧度表示的橢圓率;【θ】M則是以角度表示的。
磁圓二色性貢獻原理
顯然,若基態和激發態都不是簡併的,則A項的貢獻為零。B項來自外加磁場引起的基態和(或)激發態與其他一些能態的混合。這種混合作用總是存在的。
這使磁致旋光和磁圓二色性成為一種對任何物質都存在的普遍效應。因為混合作用與被混合態的能級之差成反比,所以,若基態和激發態的近鄰都沒有可被混合的能態,則B項的貢獻很小。
C項來自加上磁場以後產生的基態能級分裂及其集居數的變化,由玻耳茲曼定律可知,集居數的變化與温度有關。因此,C項是温度的函數。當基態非簡併時,C項的貢獻為零。
B項或C項隨頻率的變化與吸收曲線類似。
由於磁圓二色性是消光度的差值,測量的靈敏度很高,用普通吸收方法不能分辨的塞曼分裂,可以用磁圓二色性譜來研究。
磁圓二色性參數表徵
在磁場不太強的情況下,A、B、C項可用一定參數(例如A1、B0、C0)來表徵。
這些參數可以通過對磁圓二色性曲線的適當數學處理得到。
參數的數值和正負符號提供的信息,對於分子光譜的指認和分子電子結構(特別是前線分子軌道的性質)的研究很有用處。
例如A1≠0,表明基態或激發態是簡併的;
C0≠0,表明基態是簡併的;
A1=C0,則表明只有基態是簡併的;
A1≠0,C0=0,則可肯定激發態是簡併的。
B0較大,表示在基態或激發態的近鄰有可被混合的能級;
A項和C項的符號還可用來區別不同的躍遷。
磁圓二色性相關原理
與磁圓二色性譜密切相關的是磁致圓偏振熒光譜,它產生的機理與磁圓二色性譜相同,只不過它與自發輻射過程有關,而磁圓二色性譜則與光的吸收過程有關。
- 參考資料
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- 1. 磁圓二色性 .911查詢[引用日期2021-07-05]
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