焦亞硫酸鈉

性質與穩定性：

1.受潮易分解，露置於空氣中易氧化成硫酸鈉。有刺激性。 ^[4] 

2.與強酸接觸放出二氧化硫而生成相應鹽類。加熱到150℃分解。具有強烈SO₂氣味的白色粉末，在空氣中失去SO₂並吸收O₂而轉變為Na₂SO₄。易溶於水，水溶液呈酸性，當溶液加熱到65℃以上時，即分解為Na₂SO₃和SO₂。 ^[4] 

焦亞硫酸鈉的生產工藝路線有幹法和濕法兩種。

( 1 ) 幹法。將純鹼和水按一定摩爾比攪拌均勻，待生成 Na₂CO₃.nH₂O呈塊狀時， 放入反應器內，塊與塊之間保持一定的空隙然後通入SO₂，直至反應終了，取出塊狀物，經粉碎得成品。

( 2 ) 濕法。於亞硫酸氫鈉溶液內，加入一定量的純鹼，使其生成亞硫酸鈉的懸浮液，再通入SO₂ ，即生成焦亞硫酸鈉結晶，經離心分離、乾燥而得成品。

1、 濕法生產的原理

本法生產焦亞硫酸鈉的反應過程分4步：

( 1 ) 在碳酸鈉溶液中通入SO₂至pH為4.1，生成亞硫酸氫鈉，反應式如下：

Na₂CO₃ + 2SO₂ + H₂O → 2NaHSO₃ + CO₂

( 2 ) 亞硫酸氫鈉溶液中再加碳酸鈉調至pH為 7～8 ，即轉化為亞硫酸鈉，反應式為：

Na₂CO₃ + 2NaHSO₃ → 2Na₂SO₃ + CO₂+ H₂O

( 3 ) 亞硫酸鈉再與SO₂反應至pH達4.1，又生成亞硫酸氫鈉溶液，其反應式為：

Na₂SO₃ + SO₂ + H₂O → 2NaHSO₃

( 4 ) 當溶液中亞硫酸氫鈉含量達到過飽和濃度時，就析出焦亞硫酸鈉結晶 ^[3]  ，反應式如下：

2NaHSO₃ → Na₂S₂O₅ + H₂O

此4步反應總反應式為：

Na₂CO₃ + 2SO₂ → Na₂S₂O₅ + CO₂

但如果反應條件不適當，亦可產生以下副反應：

2Na₂CO₃ + 3SO₂ → Na₂S₂O₅ + Na₂SO₃ + 2CO₂

2、硫磺為原料的濕法傳統工藝

先將硫磺粉碎成粉狀，用壓縮空氣送入燃燒爐，於600～800℃進行燃燒，空氣加入量是理論量的2倍左右，氣體SO₂濃度為10～13，經冷卻除塵和過濾後除去昇華硫和其他雜質，並使氣體温度降低至0℃左右，通入串聯反應器中

第三級反應器中緩慢加入用母液和純鹼溶液進行中和反應，其反應式如下 ：

2NaHSO₄ + Na₂CO₃ → 2Na₂SO₄ + CO₂ + H₂O

生成的亞硫酸鈉懸浮被依次通過第二級，第一級反應器，與SO₂進行吸收反應，生成焦亞硫酸鈉結晶。

用於生產保險粉，磺胺二甲基嘧啶、安乃近，己內酰胺等；用於氯仿，苯丙碸和苯甲醛的淨化。照相工業用作定影劑的配料；香料工業用於生產香草醛；用作釀造工業防腐劑；橡膠凝固劑和棉布漂白後脱氯劑；有機中間體；用於印染、製革；用作還原劑；用作電鍍業、油田的廢水處理以及用作礦山的選礦劑等；在食品加工中作防腐劑、漂白劑、疏鬆劑。

廢棄處置方法：處置前應參閲國家和地方有關法規。中和後，用安全掩埋法處置。

法規信息化學危險物品安全管理條例（1987年2月17日國務院發佈），化學危險物品安全管理條例實施細則 （化勞發 [1992] 677號），工作場所安全使用化學品規定 （ [1996] 勞部發423號）等法規，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定。

皮膚接觸：立即脱去污染的衣着，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入：脱離現場至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫。

食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清，就醫。

危險特性：具有強還原性，與強氧化劑如鉻酸酐、氯酸鹽和高錳酸鉀等接觸，能發生強烈反應，引起燃燒或爆炸。

滅火方法：消防人員必須穿全身防火防毒服，在上風向滅火。滅火時儘可能將容器從火場移至空曠處。

泄露應急處理：隔離泄漏污染區，限制出入；建議應急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服；避免揚塵，小心掃起，置於袋中轉移至安全場所；若大量泄漏，用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運至廢物處理場所處置。

密閉操作，加強通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。不宜久存，以免變質。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

貯藏與效期：遮光，密封保存。

用內襯聚乙烯塑料袋的塑料編織袋包裝，每袋淨重25kg或50kg。應貯存於陰涼、乾燥的庫房中。包裝密封，應防空氣氧化。注意防潮。運輸時應防雨淋和日光曝曬。嚴禁與酸類、氧化劑和有害有毒物質共貯混運。該品不宜久貯。裝卸時要輕拿輕放、防止包裝破裂。失火時，可用水和各種滅火器撲救。

1．包裝袋（桶）上應塗刷牢固的標誌，內容包括：產品名稱、等級、淨重和生產廠名稱；

2．焦亞硫酸鈉用塑料編織袋或桶包裝，內襯塑料袋、淨重 25 或 50kg；

3．產品運輸，儲存應防止破損、受潮、遇熱變質。嚴禁與氧化劑、酸共存；

4．產品自生產之日起，儲存期為6個月。

包裝：25公斤淨重內塑外編織袋或1100公斤淨重大包裝袋。

包裝類別：Z01

起運時包裝要完整，裝載應穩妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、酸類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高温。車輛運輸完畢應進行徹底清掃。

方法名稱：焦亞硫酸鈉——焦亞硫酸鈉的測定——氧化還原滴定法

應用範圍：該方法採用滴定法測定焦亞硫酸鈉的含量。

該方法適用於焦亞硫酸鈉。

供試品置碘瓶中，精密加碘滴定液（0.05 mol/L）50mL，密塞，振搖使溶解，加鹽酸1mL，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）滴定，近終點時加澱粉指示液1mL，繼續滴定至藍色消失，計算焦亞硫酸鈉的含量。

試劑：

1.碘滴定液（0.05mol/L）

⒉硫代硫酸鈉滴定液（0.1 mol/L）

⒊澱粉指示液

⒋ 鹽酸

配製：取碘13.0g，加碘化鉀36g與水50mL溶解後，加鹽酸3滴與水適量定容成1000mL，搖勻，用垂熔玻璃濾器濾過。

標定：取在105ºC乾燥至恆重的基準三氧化二砷約0.15g，加氫氧化鈉滴定液（1mol/L）10mL，微熱使溶解，加水20mL與甲基橙指示液1滴，加硫酸滴定液（0.5mol/L）適量使黃色轉變為粉紅色，再加碳酸氫鈉2g、水50mL與澱粉指示液2mL，用本液滴定至溶液顯淺藍紫色。每1mL碘滴定液（0.05mol/L）相當於4.946三氧化二砷。根據本液的消耗量和三氧化二砷的取用量，算出本液的濃度，即得。

如需用碘滴定液（0.025mol/L）時，可取碘滴定液（0.05mol/L）加水稀釋製成。

貯藏：置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存。

配製：取硫代硫酸鈉26g與無水碳酸鈉0.20g，加新沸過的冷水適量使溶解成1000mL，搖勻，放置1個月後濾過。

標定：取在120℃乾燥恆重的基準重鉻酸鉀約0.15g，精密稱定，置碘瓶中，加水50mL使溶解，加碘化鉀2.0g ，輕輕振搖使溶解，加稀硫酸40mL，搖勻，密塞；在暗處放置10分鐘後，加水250mL稀釋，用本液滴定至近終點時，加澱粉指示液3mL，繼續滴定至藍色消失而顯亮綠色，並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL硫代硫酸鈉（0.1mol/L）相當於4.903g的重鉻酸鉀。根據本液的消耗量與重鉻酸鉀的取用量，算出本液的濃度，即得。

室温在25℃以上是，應將反應液及稀釋用水降温至約20℃。

取可溶性澱粉0.5g，加水5mL攪勻後，緩緩傾入100mL沸水中，隨加隨攪拌，繼續煮沸2分鐘，放冷，傾出上清液，即得。本液應臨用新制。

取該品1.1g，緩緩加稀鹽酸10mL，溶解後，置水浴中加熱10分鐘，放冷，移置比色管中，加水至20mL，如顯渾濁，與硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）0.20mL用同一方法制成的對照液比較，不得更濃（0.2%）。

取該品1.0g，加水5mL與鹽酸2mL溶解後，置水浴上蒸乾，殘渣中加水15mL與鹽酸2mL，溶解後，加溴試液適量使溶液顯微黃色，加熱除去過剩的溴，放冷，加水至25mL，依法檢查（附錄Ⅷ G），與標準鐵溶液2.0mlL製成的對照液比較，不得更深（0.002%）。

取該品1.0g，加水10mL溶解後，加鹽酸5mlL，置水浴上蒸乾，殘渣中加水15mL，緩緩煮沸2分鐘，濾過，濾液中加溴試液適量使澄清，加熱除去過剩的溴，放冷，加酚酞指示液1 滴與氨試液適量至溶液顯粉紅色，加醋酸鹽緩衝液（pH3.5）2mL與水適量使成25mL，依法檢查（附錄Ⅷ H第一法），含重金屬不得過百萬分之二十。

取該品1.0g，加水4mL溶解後，加硝酸3mL，置水浴上蒸乾，殘渣中加水數毫升，攪勻，濾過，濾渣用水洗淨，洗液與濾液合併，蒸乾，加鹽酸5mL與水23mL，溶解後，依法檢查（附錄Ⅷ J第一法），應符合規定（0.0002%）。

取該品約0.15g，精密稱定，置碘瓶中，精密加碘滴定液（0.05 mol/L）50mL，密塞，振搖使溶解，加鹽酸1mL，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1 mol/L）滴定，近終點時加澱粉指示液1mL，繼續滴定至藍色消失並將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL碘滴定液（0.05 mol/L）相當於4.752mg的Na₂S₂O₅。

注：“精密稱取”係指稱取重量應準確至所稱取重量的千分之一。 ^[1] 

參考文獻：中華人民共和國藥典，國家藥典委員會編，化學工業出版社，2005年版，二部，p914。