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重氮鹽

鎖定
重氮鹽指含有重氮基(-N+≡N)的鹽類。乾燥的重氮鹽不穩定,受熱或震動易爆炸,但是也有例外,也就是所謂的穩定重氮鹽,例如氟硼酸重氮鹽,吡唑重氮內鹽以及三蝶烯重氮鹽。重氮鹽一般用芳香胺經重氮化製得。反應過程是把芳香胺加入到過量濃鹽酸(過量的酸的作用是防止生成的重氮鹽與沒有反應的芳香胺偶聯,生成偶氮化合物)中,再加入適量亞硝酸鈉溶液(整個反應過程需控制在0~5℃),用碘化鉀澱粉試紙檢驗亞硝酸鈉是否過量(不足需補加,過量加尿素破壞)。脂肪胺的重氮鹽極不穩定,在生成的過程中就會分解,生成醇(分解過程中經過碳正離子,會有重排現象)。
中文名
重氮鹽
概    念
含有重氮基的鹽類
特    點
不穩定,易爆炸

目錄

重氮鹽簡介

重氮鹽可進行多種反應,以氯化重氮苯為例:
2C6H5N2+Cl-+H3PO2+2H2O---------->2C6H6+2N2↑+H3PO4+2HCl
C6H5N2+Cl-+CH3CH2OH+H2O---------->C6H6+N2↑+CH3CH(OH)2+HCl
C6H5N2+Cl-+H2O---------->C6H5OH+N2↑+HCl
C6H5N2+Cl------H[CuCl₂]----->C6H5Cl+N2
C6H5N2+Cl-+Na[Cu(CN)2]---------->C6H5CN+N2↑+NaCl+CuCN
C6H5N2+Cl-+KI---------->C6H5I+N2↑+KCl
重氮鹽還原成苯肼
重氮鹽還原成苯肼(2張)
鹼性環境中,重氮鹽與芳香胺發生偶聯,生成偶氮化合物,這是製取偶氮化合物的重要方法。偶聯一般在對位發生,對位被佔則在鄰位偶聯,鄰對位都被佔則不發生偶聯

重氮鹽合成

芳香重氮鹽的反應 芳香重氮鹽的反應
重氮鹽一般由芳香胺(如苯胺)與亞硝酸鈉亞硝酸在低温及過量無機酸存在下發生重氮化反應製取。氟硼酸重氮鹽在室温下穩定,可以分離出來,但一般的重氮鹽在5°C以上是不穩定的,容易放出氮氣而分解,因此通常不將它分離出來,而是直接進行下一步的反應。 溶於水,不溶於乙醚。

重氮鹽反應

脂肪族化合物重氮鹽的偶合反應 脂肪族化合物重氮鹽的偶合反應
重氮鹽正離子可以與酚和三級芳胺發生芳環上的親電取代反應,生成偶氮化合物。該反應也稱偶聯反應,產物常用作偶氮染料
偶氮化合物重氮鹽的性質 偶氮化合物重氮鹽的性質
重氮鹽芳環上的親核芳香取代反應重氮基被其他官能團(鹵素、氰基、羥基、氫、硝基、磺酸基等)取代。此類型的反應包括Sandmeyer反應(生成溴代和氯代芳烴)、Gattermann反應、Gomberg-Bachmann反應(生成聯苯衍生物)、Schiemann反應(生成氟代芳烴)、Craig合成(2-氨基吡啶與亞硝酸鈉氫溴酸及過量溴反應生成2-溴吡啶)。 Meerwein芳基化反應:重氮鹽與缺電子烯烴發生偶聯反應
Bamberger三嗪合成和Widman-Stoermer合成:重氮鹽末端氮原子作親電試劑與活化的雙鍵反應成環。
水解生成醇或酚。
次磷酸乙醇四氫呋喃硼氫化鈉、三丁基錫、三乙基硅在不同介質還原,重氮基被氫取代,放出氮氣。重氮化反應與該反應常用於向芳環引入氨基,藉助其定位效應,達到目的後再將該導向基除去。