親電性

指在化學反應中具有親電性的化學試劑，可用E+表示。親電試劑含有能夠形成新的化合鍵的能量較低的空電子軌道。親電試劑可以是中性的，也可以是電正性的。所謂親電試劑是一種電子對受體，即路易斯酸。在反應過程中，它傾向於與電負性物種結合，因為電子是電負性的，所以“親電”即是指親“電負性”。

親電試劑進攻親核試劑上電子集中的部位。由這類親電試劑進攻而發生發反應稱為親電反應。有機化學中常見的親電子試劑有陽離子（如H^﹢ 和 NO₂^﹢）、極性分子（如鹵化氫、鹵代烴、酰滷，和羰基化合物）、可極化中電性分子（如Cl₂ 和 Br₂）、氧化劑（如有機過氧酸）、不具備八隅體電子的試劑（如卡賓和自由基）、以及某些路易斯酸（如 BH₃ 和 DIBAL）。其他親電試劑還有有機磷化合物，碘代乙酸和環氧化物等，前者包括二異丙基氟磷酸和甲基氟磷酸異丙酯。

配體上有其它基團存在會影響配體的鹼性，因而也影響形成配合物的穩定性。配體上的電子具有一定的活動性，當受其它基團影響時，電子雲可發生轉移。如甲基有排電子的能力，電子雲在甲基的鄰位或對位最大，使對位或鄰位的酚基中的氫不容易離解，反映出它具有較大的pK_a值，因而它形成配合物最穩定。相反，硝基、Br^-均有吸電子能力，在它鄰位或對位的氧上電子雲密度減少，酚基中H⁺容易離解，因此它們生成配合物穩定性比起苯酚要小得多。 ^[1] 

但也可產生空間阻礙，使穩定性下降。在分析化學中常利用改變取代基來提高對某一金屬離子的選擇性，如8-羥基喹啉能與Al³⁺和Be²⁺生成難溶配合物。如果在2位上引入甲基，則由於產生空間位阻，不能與Al³⁺形成八面體配合物，而能與Be²⁺形成四面體構型的穩定配合物，所以2-甲基-8-羥基喹啉可用於Al³⁺和Be²⁺共存下的Be²⁺定量分析。

有機化合物中，羰基或其他吸電子基團（Electron-withdrawinggroup，EWG）或電負性較大的原子（如氧原子、氮原子）相連的α-碳原子上的氫縣具有一定的酸性，可在強鹼的作用下形成碳負離子。若分子內還含有其他缺電子性親電基團的話，則可引起親電性重排反應，生成相應的重排產物。

舉例：Favorskii重排反應

a-滷代酮在鹼的作用下重排生成羧酸或其衍生物的反應稱為Favorskii重排反應，根據所用鹼的不同（苛性鹼、醇鹽或胺），可分別得到羧酸、酯或酰胺。

以苯環的親電取代反應為例：

已知苯環平面的上下有π電子雲結合較疏鬆，因此在反應中苯環可充當一個電子源，容易與缺電子的親電試劑發生反應，這一性質類似於烯烴中的π鍵。但苯環中π鍵又有別於烯烴中的π鍵，其π鍵共振形成的大π鍵使苯環具有特殊的穩定性，反應中總是保持苯環大π鍵的整體結構。苯的結構特點決定苯容易發生親電性取代反應。 ^[2] 

苯與氯、溴的親電取代反應機理如下：

1、缺電子的三鹵化鐵與鹵素結合，促進鹵素σ鍵的極化、異裂。

FeX₃+X₂→X⁺+FeX₄^-

2、帶正電的滷離子進攻苯環的π電子，形成苯碳正離子中間體，這一步是速度決定步驟。

3、苯碳正離子失去一個質子形成滷代苯，同時釋放鹵化氫和鹵化鐵，鹵化鐵再繼續起催化作用。