有機磷化合物

有機磷化合物的磷原子有空的d軌道，價態較多，主要有以下幾類：

①三配位磷化合物。為sp3(不等性)雜化三角錐構型，磷原子帶孤對電子。三價磷化合物具有親電性、雙親性和親雙烯的反應特性，反應時經常能形成很強的PO鍵。例如，三烷基膦和亞磷酸三烷基酯都是三價磷化合物。由於磷原子的體積較大，電負性較小，三烷基膦的親核性和鹼性比三烷基胺大。有3個不同烷基的膦可拆分為旋光異構體。三烷基膦還易與過渡金屬配位，形成有特性的均相催化劑。

②四配位磷化合物。為sp3雜化的四面體構型，包括季鏻離子R4P+和形式上是五價的磷酰基化合物X3PO。這類化合物的PO鍵穩定性很高。四配位磷化合物的旋光異構體較易拆分。

③五配位磷化合物。為sp3d雜化的三角雙錐(六面體)構型，例如磷烷：五配位磷有機化合物具有一系列的分子重組特性，很多四配位磷有機化合物在反應中均形成五配位的中間體。

④六配位磷化合物。為sp3d2雜化的四角雙錐（八面體）構型，例如六配位磷陰離子和環狀磷酸酯：這類化合物很活潑，研究得不多。

此外，一、二配位磷化合物的研究目前很廣。

有機磷化合物在核酸、輔酶、有機磷神經毒氣、有機磷殺蟲劑、有機磷殺菌劑、有機磷除草劑、化學治療劑、增塑劑、抗氧化劑、表面活性劑、絡合劑、有機磷萃取劑、浮選劑和阻燃劑等方面應用廣泛。

有機磷化合物進入體內後迅速與體內的膽鹼酯酶結合，生成磷酰化膽鹼酯酶，使膽鹼酯酶喪失了水解乙酰膽鹼的功能，導致膽鹼能神經遞質大量積聚，作用於膽鹼受體，產生嚴重的神經功能紊亂，特別是呼吸功能障礙，從而影響生命活動。由於副交感神經興奮造成的M樣作用使患者呼吸道大量腺體分泌，造成嚴重的肺水腫，加重了缺氧，患者可因呼吸衰竭和缺氧死亡。

隨着現代工業的發展，有機化合物的生產、合成日益增多。化工、造紙、橡膠、染料和紡織印染、農藥、焦化、石油化工、發酵、醫藥與醫療及食品等行業排放的廢水常含有有機磷化合物，造成了環境污染、地面水體惡化，威脅着人類健康，有機磷化合物污染日益受到人們的關注。

含有機磷化合物的廢水處理方法有多種，歸納起來國內外常用的方法可以分為氧化法、生化法、吸附法和水解法：

（1）臭氧氧化法

臭氧氧化法適於處理濃度較低、難被生物降解或對生物有毒的農藥廢水，如馬拉硫磷、伏殺磷等。一般生成疑基化合物，最後生成CO2和H2O，無二次污染，在分解有機物的同時，還具有脱色、脱臭和殺菌作用。臭氧氧化的缺點是臭氧發生器耗電量較高，故在電量供應充足的條件下才適合。

（2）濕式氧化法

是一種在空氣存在下，將廢水加熱、加壓，使其COD、BOD、懸浮物都大幅度降低的方法。該方法適於處理濃度較大、毒性高，生物難降解的物質，該法對COD去除效率較低。用濕式氧化法處理廢水，有機磷去除率達80%左右。反應以水解為主，有機磷轉化為水解產物H3PO4、HCl、CH3OH等，最後磷以Ca3(PO4)2的形式回收。

（3）氯氧化法

含氯氧化劑有Cl2、ClO2、次氯酸鹽等。在pH<3時，氧化對硫酸效果最好。氯氣氧化法處理馬拉硫磷廢水，用燒鹼中和至pH為7，通C2至PH2～3，分去底層油狀物，再投燒鹼(佔廢水量的2%)，在40℃下攪拌4Pu6h，毒性磷含量降至7～12mg/L。

（1）活性污泥法

生化處理是將均化後的廢水與含有馴化的耐有機磷的細菌的活性污泥混合，並進行曝氣。曝氣後進入沉澱池，經沉澱池處理後再進行二次曝氣。曝氣生化處理可使BOD下降至13mg/L，有機磷中的磷可作為生物營養物質被回收利用。生化處理法應用廣泛，效果較好。

（2）藻類處理法

有機磷殺蟲劑可用綠藻有效去除，但用藻類處理時，有時會形成極毒且穩定的中間產物，藻類處理對硫磷時，得到更毒的中間產物。處理某些有機磷廢水在20℃用ChlorellValgaris處理2～30d，可有90%～98%的去除率。

（3）酶法

在酶法處理含酚、甲酚、二甲酚及磷酸三久酯廢水時，可用辣根過氧化酶處理，能取得較好的效果。

有機磷吸附效果更好，也可經鹼解後再用活性炭，活性炭可用蒸汽再生，如對硫磷、EPN等。廢水中的磷酸三丁酯可用飛灰及粘土作吸附劑去除，但在酸性介質中加硝酸可提高去除率。聚乙烯用醇或酮處理後可用來吸附水中微量的有機磷化合物。

（1）酸解法

酸解能使有機磷分子的鹼性基斷裂，生成正磷酸。水解法的缺點是要求設備耐腐蝕，在高温高壓處理對磷酸廢水，pH3～4，壓力40～50atm，200～250℃，可使有機磷的無機化率達到90%～100%。

（2）鹼解法

鹼解常用鹼解或石灰乳。在鹼性條件下，有機磷分子中酸酐易斷裂，因此鹼解有較好的去除效果，但有有機磷產生，最終回收困難，殘渣難處理 ^[2]  。