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脱碳

鎖定
脱碳是指鋼的含碳量減少的現象稱為脱碳。鋼的加熱温度過高或在高温下停留時間過長時易發生脱碳。有時還伴有嚴重的表面氧化。出現全脱碳層時組織中已無珠光體存在。僅有部分脱碳層時還保留一部分珠光體。碳鋼及低合金鋼在臨氫高温狀態下氫使鋼中的Fe3C還原生成甲烷,也使珠光體脱碳,亦稱氫腐蝕。脱碳後的鋼材強度下降並軟化。 [1] 
中文名
脱碳
外文名
decarbonization
方    法
物理吸收法 化學吸收法
釋    義
鋼加熱時表面碳含量降低的現象

目錄

脱碳過程

脱碳
decarbonization一種淨化氣體的過程,指脱除混合氣體中的二氧化碳,主要見於合成氨生產原料氣或煤氣的處理。脱除原料氣中二氧化碳的方法,分為3類。
(1)物理吸收法最早採用加壓水脱除二氧化碳,經過減壓將水再生。此法設備簡單,但脱除二氧化碳淨化度差,出口二氧化碳一般在2%(體積)以下,動力消耗也高。近20年來開發有甲醇洗滌法、碳酸丙烯酯法、聚乙二醇二甲醚法等,與加壓水脱碳法相比,它們具有淨化度高、能耗低、回收二氧化碳純度高等優點,而且還可選擇性地脱除硫化氫,是工業上廣泛採用的脱碳方法。
(2)化學吸收法具有吸收效果好、再生容易,同時還能脱硫化氫等優點。主要方法有乙醇胺法和催化熱鉀鹼法。後者脱碳反應式為:
K2CO3+CO2+H2O=2KHCO3
為提高二氧化碳的吸收和再生速度,可在碳酸鉀溶液中添加某些無機或有機物作活化劑,並加入緩蝕劑以降低溶液對設備的腐蝕。其中工業上廣泛應用的方法(表5—9)有多種。
表5—9以碳酸鉀為吸收劑的主要脱碳方法
方法名稱
活化劑
緩蝕劑
改良砷鹼法(溶液有毒)
氨基乙酸法
改良熱鹼法
催化熱鹼法
三氧化二砷
氨基乙酸
二乙醇胺
二乙醇胺—硼酸
三氧化二砷
五氧化二釩
五氧化二釩
五氧化二釩
此外,還有氨水吸收法。在碳酸化法合成氨流程中,採用氨水脱除變換氣中的二氧化碳,同時又將氨水加工成碳酸氫銨
(3)物理—化學吸收法以乙醇胺和二氧化四氫噻吩(又稱環丁碸)的混合溶液吸收劑,稱環丁碸法。因乙醇胺是化學吸收劑,二氧化四氫噻吩是物理吸收劑,故此法為物理與化學效果相結合的脱碳方法。
化學方程式如下;
2Fe3C+O2=6Fe+2CO
Fe3C+2H2=3Fe+CH4
Fe3C+H2O=3Fe+CO+H2
Fe3C+CO2=3Fe+2CO
這些反應是可逆的,即氫、氧和二氧化碳使鋼脱碳,而甲烷一氧化碳則使鋼增碳。
脱碳是擴散作用的結果,脱碳時一方面是氧向鋼內擴散;另一方面鋼中的碳向外擴散。從最後的結果看,脱碳層只在脱碳速度超過氧化速度時才能形成。當氧化速度很大時,可以不發生明顯的脱碳現象,即脱碳層產生後鐵即被氧化而成氧化鐵皮。因此,在氧化作用相對較弱的氣氛中,可以形成較深的脱碳層。
變壓器硅鋼片要求含碳量儘量低,除在冶煉上應加以控制外,在鍛軋加熱時還應利用脱碳現象,使碳含量進一步下降,從而獲得容易磁化的性能。但對大多數鋼來説,脱碳會使其性能變壞,故均視為缺陷。特別是高碳工具鋼軸承鋼高速鋼彈簧鋼,脱碳更是一種嚴重的缺陷。
脱碳層的組織特徵:脱碳層由於碳被氧化,反映在化學成分上其含碳量較正常組織低;反映在金相組織上其滲碳體(Fe3C)的數量較正常組織少;反映在力學性能上其強度或硬度較正常組織低。
鋼的脱碳層包括全脱碳層和部分脱碳層(過渡層)兩部分。部分脱碳層是指在全脱碳層之後到鋼含碳量正常的組織處。在脱碳不嚴重的情況下,有時僅看到部分脱碳層而沒有全脱碳層。
關於脱碳層深度可根據脱碳成分、組織及性能的變化,採用多種方法測定。例如逐層取樣化學分析鋼的含碳量,觀察鋼的表面到心部的金相組織變化,測定鋼的表層到心部的顯微硬度變化等等。實際生產中以金相法測定鋼的脱碳層最為普遍。

脱碳影響分析

1.對鍛造和熱處理等工藝性能的影響
1)2Cr13不鏽鋼加熱温度過高,保温時間過長時,能促使高温δ鐵素體在表面過早的形成,使鍛件表面的塑性大大降低,模鍛時容易開裂。
2)奧氏體錳鋼脱碳後,表層將得不到均勻的奧氏體組織。這不僅使冷變形時的強化達不到要求,而且影響耐磨性,還可能由於變形不均勻產生裂紋
3)鋼的表面脱碳以後,由於表層與心部的組織不同和線膨脹係數不同,因此淬火時所發生的不同組織轉變及體積變化將引起很大的內應力,同時表層經脱碳後強度下降,甚至在淬火過程中有時使零件表面產生裂紋。
2.對零件性能的影響
對於需要淬火的鋼,脱碳使其表層的含碳量降低,淬火後不能發生馬氏體轉變,或轉變不完全,結果得不到所要求的硬度。
軸承鋼表面脱碳後會造成淬火軟點,使用時易發生接觸疲勞損壞;高速工具鋼表面脱碳會使紅硬性下降。
由於脱碳使鋼的疲勞強度降低,導致零件在使用中過早地發生疲勞損壞。
零件上不加工的部分(黑皮部分)脱碳層全部保留在零件上,這將使性能下降。而零件的加工面上脱碳層的深度如在機械加工餘量範圍內,可以在加工時切削掉;但如超過加工餘量範圍,脱碳層將部分保留下來,使性能下降。有時因為鍛造工藝不當,脱碳層局部堆積,機械加工時將不能完全去掉而保留在零件上,引起性能不均,嚴重時造成零件報廢。

脱碳影響因素

影響鋼脱碳的因素有鋼料的化學成分,加熱温度,保温時間和煤氣成分等。
鋼料的化學成分對脱碳的影響
鋼料的化學成分對脱碳有很大影響。鋼中含碳量愈高脱碳傾向愈大W、Al、Si、Co等元素都使鋼脱碳傾向增加;而 Cr、Mn等元素能阻止鋼脱碳。
加熱温度的影響
隨着加熱温度的提高,脱碳層的深度不斷增加。一般低於1000℃時,鋼表面的氧化皮阻礙碳的擴散,脱碳比氧化慢,但隨着温度升高,一方面氧化皮形成速度增加;另一方面氧化皮下碳的擴散速度也加快,此時氧化皮失去保護能力,達到某一温度後脱碳反而比氧化快。
保温時間和加熱次數的影響
加熱時間越長,加熱火次愈多,脱碳層愈深,但脱碳層並不與時間成正比增加。例如高速鋼的脱碳層在1000℃加熱0.5h,深度達0.4mm;加熱4h達1.0mm;加熱12h後達1.2mm。
爐內氣氛對脱碳的影響
加熱過程中,由於燃料成分,燃燒條件及温度不同,使燃燒產物中含有不同的氣體,因而構成不同的爐內氣氛,有氧化性的也有還原性的。他們對鋼的作用是不同的。氧化性氣氛引起鋼的氧化與脱碳,其中脱碳能力最強的介質是H2O(汽),其次是CO2與O2,最後是H2;而有些氣氛則使鋼增碳,如 COCH4。爐內空氣過剩係數α大小對脱碳也有重要的影響:當α過小時、燃燒產物中出現H2,在潮濕的氫氣內的脱碳速度隨着含水量的增加而增大。因此,在煤氣無氧化加熱爐中加熱,當爐氣中含H2O較多時,也要引起脱碳;當α過大時,由於形成的氧化皮多,阻礙着碳的擴散,故可減小脱碳層的深度。在中性介質中加熱時,可使脱碳最少。

脱碳對策

防止脱碳的對策主要有以下幾方面:
1)工件加熱時,儘可能地降低加熱温度及在高温下的停留時間;合理地選擇加熱速度以縮短加熱的總時間;
2)造成及控制適當的加熱氣氛,使呈現中性或採用保護性氣體加熱,為此可採用特殊發計的加熱爐(在脱氧良好的鹽浴爐中加熱,要比普通箱式爐中加熱的脱碳傾向為小);
3)熱壓力加工過程中,如果因為一些偶然因素使生產中斷,應降低爐温以待生產恢復,如停頓時間很長,則應將坯料從爐內取出或隨爐降温;
4)進行冷變形時儘可能地減少中間退火的次數及降低中間退火的温度,或者用軟化回火代替高温退火。進行中間退火或軟化回火時,加熱應在保護介質中進行;
5)高温加熱時,鋼的表面利用覆蓋物及塗料保護以防止氧化和脱碳;
6)正確的操作及增大工件的加工餘量,以使脱碳層在加工時能完全去掉。
參考資料
  • 1.    崔克清.安全工程大辭典:化學工業出版社,1995年:172