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昇華
(物理學中由固態變為氣態的過程)
鎖定
昇華簡史
人類對昇華現象認識得很早,西晉(公元4世紀)時葛洪在《抱朴子內篇》中即記載有:“取雌黃、雄黃燒下,其中銅鑄以為器復之……百日此器皆生赤乳,長數分。”這一段話描述了三硫化二砷和四硫化四砷的昇華現象。明朝李時珍著的《本草綱目》(1596)載有將水銀、白礬、食鹽的混合物加熱昇華制輕粉(氯化亞汞)法。
西方對昇華的記載要晚一些。十六世紀的鍊金術士和喬治·瑞普利(George Ripley)和十七世紀的鍊金術士巴西爾·瓦倫丁(Basil Valentine)都在自己的著作裏抽象地描述了昇華的過程。
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18世紀德國醫生、礦物學家亨克爾在1755年出版的著述中,講到金屬砷,是在密閉的容器中昇華砷獲得
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昇華詳細含義
在相圖中,温度和壓強低於三相點的部分中,有氣相和固相的交界線。凡是從氣相越過這條交界線變為固相的過程,都是凝華。相反的過程,即從固相越過這條交界線變為氣相的過程,叫昇華。大部分物質在昇華為蒸氣後還能凝華成為和昇華前一樣的固體,但是某些固體會在昇華又凝華後形成另一種結構的固體,比如紅磷在昇華之後再凝華就成為白磷了。
在一定的大氣壓強下,固體物質的蒸氣壓與外壓相等時的温度,稱為該物質在這個壓強下的昇華點。在昇華點時,不但在固體表面,而且在其內部也發生了昇華,作用很劇烈。
昇華實例
昇華生活中的例子
固態的碘受熱直接變成碘蒸氣的過程是昇華。
樟腦丸逐漸變小是昇華。
冰受熱直接變成水蒸氣是昇華。
燈泡用久了會變黑,是因為燈絲(鎢)受熱而昇華,氣體碰到玻璃,遇冷凝華。
舞台上看到的霧,就是利用乾冰昇華吸熱,使得周圍温度降低,由空氣中的水蒸氣遇冷液化成的小水滴。
昇華自然界的例子
當乾燥的風吹過山地的雪時,一部分雪會“消失”,“消失”過程沒有液態水的出現。這是因為這些雪昇華成水蒸氣了。一個具體的例子是落基山脈(Rocky Mountains)的雪
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:當奇奴克風(Chinook winds)從太平洋吹到落基山脈時,風的温度並不低(15 ℃ 左右)卻很乾燥(濕度不到 10%),這種風吹到山上的雪時,雪昇華了,沒有雪水出現。
火星的南極有季節性的乾冰蓋,隨着季節的變化,乾冰蓋的大小和形狀會發生變化。這種乾冰蓋的減小是乾冰昇華為二氧化碳氣體的過程。
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昇華應用
昇華可以用來冷卻物體。例如,運送需要冷凍的貨物時,加入乾冰。由於昇華要吸熱,乾冰可以使貨物保持低温。而且乾冰不會使貨物結霜或受潮。
衞生球利用了昇華來驅蟲。衞生球含萘,萘是在常温下就能昇華的晶體,昇華後的萘蒸氣很容易被蠹和其它害蟲聞到,從而起到驅蟲的效果。
有機化學實驗中,昇華常被用來提純產物。比如從茶葉中提取咖啡因的實驗中
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,提取物是粘稠的棕色混合物(咖啡因和多種有機雜質的混合物)。要從這種混合物中提純咖啡因,需用昇華法:把混合物放進陪替式培養皿(Petri dish),用濾紙蓋住培養皿,再把盛有水的燒杯壓在濾紙上(為了使濾紙蓋得嚴實,也為了冷卻),之後加熱培養皿,五分鐘後停止加熱,會看到濾紙上出現白色結晶,即為純淨的咖啡因。這是由於在加熱過程中,咖啡因昇華了,之後在温度較低的濾紙上凝華成為結晶。雜質沒有昇華,所以留在了混合物中。合成二茂鐵的實驗中,粗產物以類似的方法加熱從而使二茂鐵昇華再凝華
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昇華昇華方法
昇華常壓昇華
在一個標準大氣壓(1.013×10^5 Pa)下固體的昇華。
昇華常温昇華
在室温(25 ℃)下固體的昇華。
昇華真空昇華
又稱減壓昇華,由於昇華與固體蒸氣壓和外壓的相對大小有關,降低外壓可以降低昇華温度,在常壓下不能昇華或昇華很慢的物質可以採用真空昇華。真空昇華還可防止被昇華的物質因温度過高而分解或在昇華時被氧化。金屬鎂和釤、三氯化鈦、苯甲酸、糖精等都可用此法提純。
昇華低温昇華
1976年,J.W.米切爾提出低温昇華技術,即將温度和壓力維持在昇華物質的三相點以下,使它在很低的壓力(幾毫米汞柱)下昇華,經冷凝後捕集在冷阱中而與雜質分離。此法操作簡單,產品純度很高,例如很難用一般方法提純成高純試劑的過氧化氫,用此法提純,一次即可將鈷、鉻、銅、鐵、錳、鎳等雜質從1000 ng/mL降至0.4~2 ng/mL。
昇華昇華概念的誤用
某些銨鹽(如氯化銨)晶體加熱後會直接變為氣體,這個過程曾被人誤認為是昇華,但是實際上是銨鹽分解成了氨氣和另一種氣體(如氯化氫),是化學反應。
熱昇華打印機(dye-sublimation printer)是一種打印機,它有這樣的名字是因為人們曾經認為打印顏料在這種打印機裏是由固體昇華成氣體的。而實際上,在顏料有固體變為氣體的過程中,有液化存在。但是這種打印機仍然保留了這個名字
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- 參考資料
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- 1. Ripley's Eighth Gate .The Alchemy Web Site[引用日期2017-01-03]
- 2. Barrett, Francis (1815). The lives of alchemystical philosophers: with a critical catalogue of books in occult chemistry, and a selection of the most celebrated treatises on the theory and practice of the hermetic art. Macdonald and Son for Lackington, Allen, & Co. p. 233.
- 3. 凌永樂.《化學元素的發現》:科學出版社,2001
- 4. Sublimation - The Water Cycle .U.S. Geological Survey[引用日期2016-12-28]
- 5. D. G. Blackburna, K. L. Brysona, V. F. Chevriera, L. A. Roea and K. F. Whitea, Planetary and Space Science, 2010, 58, 780-791
- 6. freeze-drying .Encyclopædia Britannica[引用日期2017-01-02]
- 7. Experiment 2 – Isolation and Sublimation of Caffeine from Tea Leaves .University of California - Santa Cruz[引用日期2016-12-28]
- 8. THE PREPARATION OF FERROCENE & ACETYLFERROCENES .MASSACHUSETTS INSTITUTE OF TECHNOLOGY[引用日期2017-01-03]
- 9. Chemical technology in Printing and Imaging Systems, ed. J A G Drake, 1993, pp 73-85