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雌黃
(硫化物礦物)
鎖定
雌黃是一種自然產出的硫化物礦物,其主要化學組成為三硫化二砷(As2S3)。單斜晶系結構。晶體常見板狀或短柱狀,集合體呈片狀、梳狀、土狀等。檸檬黃色或橙紅色;條痕鮮黃色;油脂光澤至金剛光澤,解理面為珍珠光澤。雌黃具有層狀結構,沿結構層產生極完全解理。解理一組極完全,薄片具撓性;硬度1.5-2。相對密度3.5。
- 中文名
- 雌黃
- 外文名
- orpiment
- 分 類
- 硫化物
- 化學式
- As₂S₃
- 折光率
- 2.81
- 顏 色
- 檸檬黃色、橙黃色、橙色、橙紅色、棕色等
- 晶 系
- 單斜晶系
- 相對密度
- 3.4-3.5
- 族
- 雌黃族
- 種
- 雌黃
雌黃礦物學史
“雌黃”一詞則最早見於《黃帝內經》。之所以有雄雌黃之説,是因為古人認為,雄黃出現在山的陽面,雌黃產于山的陰面,故而按照陰陽五行學説將其分雄雌兩種。名醫華佗的弟子、三國時期的醫藥學家吳普在《吳普本草》中對雄黃的名稱由來做過專門解釋:“山陰有丹雄黃,生山之陽,故曰雄,是丹之雄,所以名雄黃也。”
當然,用現代科學的觀點來看,根據產地的陰陽而把礦物分為雌雄並不準確。事實上,雄黃和雌黃都是含砷的硫化物類礦物,只是化學成分略有差異:雄黃的化學成分是四硫化四砷,化學式為As4S4;雌黃的化學成分是三硫化二砷,化學式為As2S3。雖然它們是兩種不同的礦物,但物理性質相似,成因相同,都形成於低温熱液(一般為50~200℃)礦脈中,是熱液硫化物與含砷礦物發生反應的產物,也可形成於火山周圍及温泉中,兩者經常共生在一起,形影不離。
早在南北朝時期,醫藥學家陶弘景就已經發現,雄黃和雌黃可出產於同一座山上的現象。雖有此發現,但他仍未擺脱陰陽學説的限制。在《名醫別錄》中,陶弘景認為,雄黃“生武都、敦煌山之陽”,雌黃“生武都,與雄黃同山生,其陰山有金,金精燻則生”。明代醫藥學家李時珍則對雄黃與雌黃的關係做了生動比喻,稱二者“造化有夫婦之道”。所以,在中國古代,雄黃與雌黃有“鴛鴦礦物”的説法。
[1]
雌黃構造特徵
雌黃主要成分是三硫化二砷(As2S3)其中含砷(As)60.91%,硫(S)30.09%,尚夾雜少量三硫化二銻(Sb2S3)、二硫化鐵(FeS2)、二氧化硅(SiO2)。此外,又含鉛(Pb)、鋅(Zn)、銅(Cu)、鎳(Ni)、鈷(Co)、釩(V)、鉍(Bi)、鉬(Mo)、錫( Sn)、鈦(T)、錳(Mn)、鋇(Ba)、銀(Ag)、鍶(Sr)、鈣(Ca)、鎂(Mg)、鋁(AI)、汞(Hg)等微量元素。
[5]
雌黃是一種單斜晶系礦石。晶體常呈柱狀,往往帶有彎曲的晶面,集合體則呈桿狀、塊狀、雞冠狀。全體多呈檸檬黃色、橙黃色、橙色、橙紅色等,有時微帶淺褐色。條痕與礦物本色相同,惟色彩更為鮮明。光澤視方向不同而變化,由金剛光澤至脂肪光澤,新鮮斷面呈強烈的珍珠光澤。
[5]
晶體為層狀結構。As2S3層平行{010},每一個As原子為三個S原子所圍繞;每一個S原子與兩個As原子相聯繫,As-S(3)平均間距為0.225nm。層間為分子鍵,層間距離為0.310nm。從而使雌黃具平行{010}的極完全解理。
[6]
解理面為珍珠光澤。薄片透明,1組完全板片狀解理外,還有斜交的不完全解理。解理片具撓性。
[5]
雌黃理化性質
雌黃物理性質
光學性質 | |||
顏色 | 檸檬黃色至金黃色或褐黃色 | 光澤 | 油脂光澤,解理面呈珍珠光澤 |
透明度 | 透明 | 條痕 | 淺檸檬黃色 |
多色性 | 強,白色至淺灰色,可有紅色色調(反射光下);Nm=黃色,Ng=綠黃色(透射光下) | 色散 | 強 |
軸性光性 | 二軸晶(-) | 折射率 | Np=2.4(Li) ;Nm=2.81(Li) ;Ng=3.02(Li) |
反射率(%) | R1-R2: (400) 33.0–36.5, (420) 31.0–35.2, (440) 28.9–33.9, (460) 27.4–31.5, (480) 26.0–30.3, (500)24.9–29.3, (520) 24.0–28.4, (540) 23.3–27.8, (560) 22.8–27.3, (580) 22.3–26.9, (600) 22.0–26.5, (620)21.7–26.3, (640) 21.5–26.0, (660) 21.2–25.7, (680) 21.0–25.5, (700) 20.8–25.3 | ||
力學性質 | |||
摩氏硬度 | 1.5-2 | 相對密度 | 3.48-3.49(測量) ;3.49(計算) |
解理裂理 | {010}完全解理,{100}中等解理 | 脆性撓性彈性 | 薄層彈性 |
雌黃化學性質
雌黃一般比較穩定。但在強烈氧化條件下顏色變淺,氧化成砷華As2O3(砒霜)。當加熱時雌黃可部分變為雄黃。雌黃不溶於水及鹽酸,可溶於硝酸,溶液呈黃色;溶於氫氧化鈉溶液呈棕色。燃之易熔融,成紅黑色液體,生黃白色煙,有強烈的蒜臭氣,冷卻後熔融物凝結成紅黑色固體。
[3-4]
雌黃成因產狀
主要見於低温熱液礦牀,與雄黃、辰砂、輝銻礦、白鐵礦以及文石、石英、石膏等共生。在火山昇華物中,雌黃與自然硫、氯化物等一起產出。外生成因的雌黃在煤礦及褐鐵礦礦牀中見微量,呈皮殼狀或土狀。可能繫有機質分解所產生的硫化氫與含砷溶液作用的結果。
[6]
此外,火山升化物中偶爾也能見到。
[7]
雌黃分佈範圍
在世界,雌黃的主要產地有羅馬尼亞、德國薩克森自由州等地。
雌黃主要用途
雌黃藥用
雌黃可入藥,性味辛,平,有毒。功用燥濕,殺蟲,解毒。主治疥癬,惡瘡,蛇蟲螫傷,癲癇,寒痰咳喘,蟲積腹痛。注意內服宜慎,不可久用。孕婦忌服。陰虧血虛者禁服。不宜火烘,以免產生劇毒的三氧化二砷。雌黃系毒性中藥,應遵照《醫療用毒性藥品管理辦法》的有關規定執行。
[10]
【各家論述】
《神農本草經》:“主惡瘡頭禿痂疥,殺毒蟲蝨、身癢、邪氣諸毒。”
《名醫別錄》:“蝕鼻中惠肉,下部蹉瘡,身面白駁,散皮膚死肌及恍惚邪氣,殺蜂蛇毒。”
雌黃化工
雌黃顏料
雌黃是中外古今顏色史上,淵源久遠的黃色礦物顏料。而古人也習慣把硫黃、雌黃和雄黃礦物合稱為“三黃”。在傳統繪畫顏料中,雌黃又稱黃信石、鉛黃、石黃,在盛唐時期的敦煌石窟壁畫中曾大量使用。現代考古學家及學者亦從莫高窟的彩繪壁畫和保存在藏經洞的唐代絹畫中,分析出雌黃顏料成分。古籍又記載甘肅敦煌市雌黃州以生產雌黃及硃砂聞名,古代的畫工即因利成便、就地取材,雌黃於是成了古窟彩壁畫中常見的礦物顏料之一。
雌黃相關文化
在中國古代,雌黃經常用來修改錯字【見《夢溪筆談·卷一·故事一》:館閣新書淨本有誤書處,以雌黃塗之。嘗校改字之法:刮洗則傷紙,紙貼之又易脱,粉塗之則字不沒,吐數遍方能漫滅。唯雌黃一漫則滅,仍久而不脱。古人謂之鉛黃,蓋用之有素矣。】因此,在漢語環境中,雌黃有篡改文章的意思,並且有着“胡説八道”的引申義,如成語“信口雌黃”。
北宋著名科學家沈括在《夢溪筆談》一書中詳細描述了雌黃改字的用途:“館閣新書淨本有誤書處,以雌黃塗之。嘗校改字之法:亂洗則傷紙,紙貼之又易脱,粉塗則字不沒,塗數遍方能漫滅。唯雌黃一漫則滅,仍久而不脱。古人謂之鉛黃,蓋用之有素矣。”這段話的意思是説,如果用雌黃塗改寫錯的字,不僅見效快,而且長時間不脱落。究其原因,應該是雌黃的顏色與當時紙張的顏色恰好一致,都是黃色的,而且其化學性質較為穩定的緣故。
當我們批評某人胡説八道時,經常會用到一個成語“信口雌黃”。這個成語的來歷其實就與雌黃有關。西晉時期的士大夫崇尚清談,有位名叫王衍的大臣,不僅長相清秀俊美,號稱當時第一美男子,而且他喜歡老子、莊子的學術,善於辯論。王衍講的都是一些虛無的東西,並無實質意義,且每次講錯話,都會隨口更改,於是人們説他“口中雌黃”。後來,這一詞語又慢慢演變出了“信口雌黃”“妄下雌黃”等成語,意思是指某人亂髮議論或者亂改文字。南北朝時的著名教育家顏之推在《顏氏家訓》中有這麼一句話:“觀天下書未遍,不得妄下雌黃。”就是告誡人們,如果自己的肚子裏沒有那麼多墨水,就不要對別人的文字評頭論足、肆意篡改。
- 參考資料
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- 1. 馬志飛.既有雄黃,可有雌黃[J].百科知識,2020,(第26期).:18-21
- 2. 馬鴻文主編.工業礦物與岩石[M].北京:地質出版社,2002.08:172
- 3. THE MINERAL ORPIMENT .The Mineral & Gemstone Kingdom[引用日期2022-02-01]
- 4. Orpiment: Mineral information .Mindat[引用日期2022-02-01]
- 5. 江蘇新醫學編.中藥大辭典 下[M].上海:上海人民出版社,1977.10:2551
- 6. 潘兆櫓主編.高等學校教材 結晶學及礦物學 下[M].北京:地質出版社,1985.05:37
- 7. 煤炭高等院校《礦物學》編寫組編. 礦物學 試用本[M]. 1974.:262
- 8. 黃仁達編;黃仁達攝影.中國顏色[M]:江蘇鳳凰美術出版社,2020.05:65
- 9. 馬林轉, 陳遷, 崔瓊芳等. 硫酸濕法氧化製備三氧化二砷[J]. 雲南民族大學學報(自然科學版), 2012, (4):263-265.
- 10. 上海市藥品監督管理局編.上海市中藥飲片炮製規範[M].上海:上海科學技術出版社,2019.02:607