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對映體過量
鎖定
化合物樣品的對映體組成可用術語“對映體過量(enantiomeric excess)”或“對映體過量百分率ee%”來描述。它表示一個對映體對另一個對映體的過量,通常用百分數表示。
- 中文名
- 對映體過量
- 外文名
- enantiomeric excess
對映體過量基本概念
對映體過量光學活性
對映體過量對映體過量
對映體過量非對映體過量
同樣,化合物的分子式中有一個以上的不對稱中心時,它的非對映體組成可描述為“非對映體過量(diastereomeric excess)”或“非對映體過量百分率d.e.%”,指的是一個非對映體對其他非對映體的過量。
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對映體過量計算
對映體過量對映體過剩率
對映體過剩率,常用ee表示,即enantiomeric excess的縮寫。定義為在對映體混合物中一個異構體 a 比另一個異構體 b 多出來的量佔總量的百分數。
對映體過剩率用來表示一種手性化合物的光學純度。ee值越高,光學純度也越高。
對映體過量非對映體過剩率
非對映體過剩率(diastereomeric excess, 縮寫為de%),通常用來表徵兩個以上手性中心時的光學純度。 例如兩個手性中心的,有四個非對映體:(R,R),(R,S),(S,S),(S,R),兩兩為一組。可以把(R,R)和(R,S)看作一組,(S,S)和(S,R)看做一組,這樣兩組之間就有一個de值。如果前面那組佔80%,後面組佔20%,則dr值為4:1,de值為(80%-20%)/(80%+20%)=60%。當然也可以把:(R,R)和(S,R)看做一組,(R,S),(S,S) 看作一組。情況和前面類似。但是不能把(R,R)和(S,S),(S,R)和(R,S)看作一組。因為它們是對映體。
對映體過量相關概念
對映體過量對映異構體
1、兩個互為鏡像而不能重合的立體異構體,稱為對映異構體,簡稱對映體。
對映體對偏振光的作用不同,它們的比旋光度數值相同,但方向相反。對映體的生物活性不相同,化學反應中表現出等速率。等量的左旋體與右旋體的混合物構成外消旋體。從對映體中分離出單純一個光學異構體的方法稱拆解。最普通的拆解方法是將消旋體與光學活性相反的離子(稱拆解劑)作用生成非對映體。
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對映體過量非對映異構體
兩個結構相同的分子,由於具有構型不同的不對稱原子,彼此不呈實物與鏡像的關係。
對映體過量幾何異構
對映體過量旋光異構
對映體過量構象異構
能發生立體異構現象的化合物稱作立體異構體,包括幾何異構體、旋光異構體和構象異構體。幾何異構體和旋光異構體能分離開來,構象異構體可以通過單鍵旋轉而互變,通常無法分離,但當圍繞單鍵旋轉障礙很大時,這類異構體也是可以分離的。
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對映體過量知識拓展
1808年馬魯斯發現了偏振光。其後,法國物理學家比奧特法國結晶學家鄔於及化學家等人都先後發現了許多無機物晶體及某些有機物質具有使平面偏振光的振動平面發生旋轉的性能。但他們卻未能探索出這種旋光差別的原因。
1848年Louis Pasteur(1822-1895),他當時是Biot的助手,巴黎師範大學的青年教師剛從Besanson皇家學院畢業(獲科學博士學位)。為了使他具備晶體學研究方面的某些經驗,其導師要他對Prouostage的一項有關酒石酸和外消旋酒石酸的晶體形式的工作鏡像重新調查研究。巴斯在他的工作中,他肯定了Prouostage的觀察,並注意到外消酒石酸鈉銨的晶體是由二種具有不同的平面性質的晶體所組成,它們的晶型關係就好像人左右手關係一樣,這二種等重的晶體混合一起時,其混合液卻沒有顯示旋光性。
由於這種旋光度的差異是在溶液中觀察到的,Pasteur推斷這不是晶體的特性而是分子的特性。他提出,構成晶體的分子是互為鏡像的,正像這二種晶體本身一樣。他提出,存在着這樣的異構體,即其結構的不同僅僅是在於互為鏡像,性質的不同也僅僅是在於旋轉偏振光的方向不同。這樣Prouostage第一個發現了外消旋酒石酸的非旋光活性的 原因是由於它是一個“左徵”和“右徵”酒石酸的混合物,他發現了外消酒石酸晶體中的對映異構現象。