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2-碘酰基苯甲酸
鎖定
- 中文名
- 2-碘酰苯甲酸
- 外文名
- 2-Iodoxybenzoic acid
- 別 名
- IBX
- 化學式
- C7H5IO4
- 分子量
- 280.02
- CAS登錄號
- 61717-82-6
- EINECS登錄號
- 211-010-2
- 熔 點
- 220 °C
- 沸 點
- 無意義
- 水溶性
- 幾乎不溶於水
- 外 觀
- 白色結晶性顆粒或者粉末
- 應 用
- 氧化劑
- UN危險貨物編號
- UN 1759 8/PG 2
- 屬 性
- 高價碘試劑
- 原 料
- 鄰碘苯甲酸、溴酸鉀
- 首次合成
- 1893年
2-碘酰基苯甲酸化學名稱
亞碘酰基苯甲酸, 2-碘氧基苯甲酸, 鄰亞碘酰基苯甲酸, 2-亞碘酰基苯甲酸, 氧碘苯甲酸, 2-iodosyl-benzoicaci, 2-iodosylbenzoicacid, o-iodoso-benzoicaci, o-iodosylbenzoicacid, 1-HYDROXY-1,2-BENZIODOXOL-3(1H)-ONE, 2-IODOSOBENZOIC ACID, O-IODOSOBENZOIC ACID, 2-iodosobenzoic acid moistened with water (H2O ~10%)
[1]
2-碘酰基苯甲酸編號系統
CAS號:64297-64-9
MDL號:MFCD00002401
EINECS號:206-159-4
RTECS號:DH3056550
BRN號:1939973
2-碘酰基苯甲酸製取方法
2-碘酰基苯甲酸合成歷史
該化合物於1893年被首先合成,但由於它在多數常見有機溶劑中的溶解性不好,它的應用最初並不是很廣泛。1994年 Frigerio 發現它易溶於二甲基亞碸,對醇和鄰二醇的氧化效果很好,從而揭開了IBX在有機合成中應用的新篇章。
2-碘酰基苯甲酸反應機理
IBX將醇氧化為醛的反應是經所謂超價扭轉機理進行的,包括配體交換(取代醇羥基)、扭轉及消除三步。扭轉一步中氧原子移至消除反應所需的五元環過渡態中。扭轉的推動力是烷氧基的質子與芳環鄰位質子間的位阻作用。因而與低級醇相比高級醇更容易被IBX氧化。計算也顯示,如果將鄰位質子換成甲基,則反應速率將提高至前者的100倍。
扭轉這一步是反應的速控步且是必需的,否則碘-氧雙鍵與烷氧基是非共平面的,協同消除無法發生。
2-碘酰基苯甲酸化學應用
芳香羰基化合物
例:用於一種類花生酸的全合成中:
用IBX將醇氧化為醛:(a) IBX, DMSO, THF, 4h, 94% 產率 (Mohapatra, 2005)
2001年 K.C. Nicolaou 等人發現IBX可將苄位氧化,得共軛的芳香羰基化合物。
氧化斷裂
例:IBX與DMSO連用,使鄰二醇發生氧化斷裂,生成酮:
反應中首先生成10-I-4的IBX與DMSO的12-I-5的加合物(3),其中DMSO作離去基團。(3)與醇(4)反應得(5),排出DMSO。(5)發生分子內縮合,釋出一分子水,產生12-I-5螺雙環的高碘物(6),並進一步碎裂為(7)。存在羥基α質子時則酮醇為反應副產物。三氟乙酸對反應有促進作用。
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- 參考資料
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- 1. 2-碘酰基苯甲酸 .物竟數據庫.2017-05-12[引用日期2019-05-09]
- 2. 2-碘酰基苯甲酸 基本信息 .ChemicalBook[引用日期2014-10-14]