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偶合
鎖定
目錄
偶合偶合反應:azo coupling
Ar-N-X-+H-Ar′─→Ar-N=N-Ar′+HX
偶合過程特點是放熱反應,反應速率很快,重氮鹽很活潑,為了避免副反應,偶合要在0~15℃下進行,並控制偶合組分微過量,使重氮組分完全反應。偶合一般在水介質中進行,不同類型的偶合組分要求不同pH的介質。酚類偶合時在弱鹼性介質中速率較快;芳胺偶合時在弱酸性介質中速率較快。偶合是親電取代反應,偶氮基(-N=N-)通常進入羥基、氨基的鄰位或對位。有些氨基萘酚磺酸鈉,如1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸單鈉鹽(即H酸的單鈉鹽),可以在兩個位置偶合。第一次偶合要在酸性介質中進行,先在氨基的鄰位引入偶氮基;然後在鹼性介質中偶合,使第二個偶氮基進入羥基的鄰位。但若先在鹼性介質中偶合,就不能再進行第二次偶合了。有些氨基萘酚磺酸,如2-氨基-8-萘酚-6-磺酸(即γ酸),只能在酸性或鹼性介質中偶合一次。偶合反應完成後,有時需要加熱對偶氮染料進行後處理
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偶合偶合常數
1. 定義 峯裂距即偶合常數,以J來表示,J有正負號,單位為Hz。它反映的是兩個核之間的作用強弱,與偶合核的局部磁場有關,其數值與儀器的工作頻率(或磁場強度)無關。
2. 偶合常數的影響因素
主要有偶合核間的距離、角度及電子雲密度。
① 間隔的鍵數
遠程偶合的偶合常數除了具有π鍵系統的外,J值均較小,為0~3Hz。
② 角度
偶合常數通常隨角度的改變而改變,以飽和烴的鄰偶為例,其偶合常數的範圍為0~16Hz。在開鏈化合物中,由於鍵自由旋轉的均化作用,J為6~8Hz;對於環狀結構,鍵不能自由旋轉時,J值與夾角有關(如下圖)。
③ 電負性