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乙二胺
鎖定
- 中文名
- 乙二胺
- 外文名
- ethylenediamine
- 別 名
- 1,2-二氨基乙烷;1,2-乙二胺
- 化學式
- C2H8N2
- 分子量
- 60.10
- CAS登錄號
- 107-15-3
- EINECS登錄號
- 203-468-6
- 熔 點
- 8.5 ℃
- 沸 點
- 116 至 117.3 ℃
- 水溶性
- 易溶於水
- 密 度
- 0.899 g/cm³
- 外 觀
- 無色或微黃色黏稠液體,有類似氨的氣味
- 閃 點
- 38 ℃(閉口)
- 應 用
- 可用於製造燃料、橡膠硫化促進劑、藥物等,纖維蛋白等溶劑,乳化劑,環氧樹脂固化劑以及製造絕緣漆塗料等的中間體。
- 安全性描述
- S23;S26;S36/37/39;S45
- 危險性符號
- C
- 危險性描述
- R10;R21/22;R34;R42/43
- UN危險貨物編號
- 1604
- CN危險貨物編號
- 82028
- MDL號
- MFCD00008204
- RTECS號
- KH8575000
- BRN號
- 605263
- PubChem號
- 24894420
乙二胺研究簡史
20世紀60年代初,聯邦德國BASF公司開發乙醇胺臨氫氨化制乙二胺(MEA法)並實現工業化
[6]
。MEA法為由乙醇胺和氨,H2,及Ni-Co催化劑合成乙二胺的技術。之後又開發了由環氧乙烷和氨直接反應生成乙二胺的技術。
20世紀60年代,中國開始乙二胺的生產,當時的產品大部分為乙二胺的水溶液(70%左右)。
2008年,中國科學院大連化學物理研究所開始研發MEA法技術。2009年,分別完成催化劑篩選,立升級催化劑裝量滴流牀單管放大模試和側線放大試驗。2010年3月24日,催化劑專利專有技術通過由遼寧省科技廳和中科院瀋陽分院組織的技術鑑定
[8]
。2010年5月,完成了MEA法制乙二胺的工藝軟件包。2010年8月,採用該技術的中國第一套MEA法生產乙二胺的工業化裝置完成基礎工程設計。2011年6月,完成裝置基本建設。2011年10月20日,中國第一套MEA法生產乙二胺的工業化裝置開車成功
[9]
。
乙二胺理化性質
乙二胺物理性質
pH值:11.9(25%水溶液,25℃)
臨界壓力(MPa):6.48
辛醇/水分配係數的對數值:-2.04~-1.2
引燃温度(℃):385
熔化熱(kJ/mol):19.34
生成熱H(25℃,kJ/mol):-62.3
氣化熱(kJ/kg):2035.9(101.3 kPa);2139.9(40 kPa)
蒸發潛熱(J/g):636.4(0.1 MPa);660(40 kPa)
空氣中的爆炸極限:2.7%~16.6%(體積);67.4 g/m3~415 g/m3
沸點(℃):117.3(101.3 kPa);48(6.7 kPa);20(1.3 kPa)
介電常數(ε):14.2
表面張力γ(mN/m):44.77-0.1398t(t為攝氏温度)
蒸汽壓(kPa):1.21(20℃);2.23(30℃);3.87(40℃);6.68(50℃);11.13(60℃);17.2(70℃);26.53(80℃);38.66(90℃);55.99(100℃);78.91(110℃)
相對密度(20℃/4℃):0.8995
相對蒸氣密度(空氣=1):2.07
溶解性:溶於水、乙醇,不溶於正庚烷,不溶於苯,微溶於乙醚
[13]
。1份乙二胺可溶於130份氯仿
[3]
。溶於水中可形成水合物,無機鹽在其中的溶解度低於在氨中的溶解度。
[7]
可以形成共沸混合物。
第二組分 | 沸點(℃) | 乙二胺在共沸物中的比例(%,質量) |
---|---|---|
水 | 119 | 81.6 |
乙二醇-甲醚 | 130 | 31~32 |
正丁醇 | 125 | 35.7 |
異丁醇 | 120 | 50 |
甲苯 | 104 | 30.8 |
乙二胺化學性質
乙二胺呈現伯胺和仲胺的特性。化學性質與官能團(NH2)上面的氫原子被取代多少有關,由於其化學結構特點,導致其化學性質活潑,溶於水放熱,水溶液呈強鹼性,鹼性比脂肪胺要弱一些,但比氨要強。在通常的條件下,乙二胺在熱力學上是穩定的。但是當乙二胺與外界的水、二氧化碳、氮氧化合物、氧氣等物質長時間接觸時,就可能產生微量的副產物,並導致產品顏色加深。
與環氧化合物的反應:反應易發生,生成加成化合物,例如和環氧乙烷、環氧丙烷反應分別生成乙二胺的羥乙基、羥丙基衍生物的混合物。控制反應摩爾比和反應條件可得不同的產物,當乙二胺和環氧乙烷的摩爾比大於1:4時,所形成的混合物中包含了乙二胺的一、二、三、四羥乙基衍生物。當乙二胺和環氧乙烷的比例等於10時,主要得到2-羥乙基乙二胺,其餘為雙-(2-羥乙基)乙二胺。當氮原子上的氫原子與環氧化合物的摩爾比遠遠小於1時,在強鹼催化劑作用下,得到乙二胺的聚醚產物
[7]
。
乙二胺和甲醛反應生成1,3,6,8-四吖三環[4,4,1,1]十二烷及3-氧1,5-二丫雙環[3,2,1]辛烷,得不到咪唑啉
[7]
。
和二酸或碳酸酯反應則生成聚酰胺
[25]
。
單酰胺化產物可以經環化而形成咪唑啉類化合物。例如,通過蒸餾除去低級醇和水
[27]
,在真空下加熱
[28]
,或在有機溶劑存在下真空加熱
[29]
,或者在Al2O3/H3PO4
[30]
,CaO
[31]
催化劑作用下都能完成這個環化反應,得到咪唑啉類化合物。
與有機鹵化物的反應制得取代衍生物。與滷代芳烴反應生成單、雙取代物當鄰、對位有吸電基團如NO2時,將增加滷代芳烴的反應活性。產物組成分佈取決於反應物的摩爾比,金屬絡合物類型及反應溶劑
[35]
。二氯甲烷和乙二胺混合則發生激烈反應
[36]
。
二氯乙烷和乙二胺反應,根據反應物的摩爾比可形成各種各樣的交聯的並且溶於水的聚合產物。
與氰化物的反應:乙二胺和氫氰酸反應生成2-咪唑啉
[37]
,在硫磺或聚硫化物為催化劑時,乙二胺與脂肪腈反應生成2-烷基-2-咪唑啉
[38]
,產物在金屬氧化物和高温作用下脱氫可得相應的咪唑。乙二胺與氫氰酸(或鹽)作用生成相應鹽類可用作螯合劑,與氰酰胺、二氰胺作用生成水溶性產物
[7]
。
與硫和含硫化合物的反應
[39]
:能被磺酰化,生成磺酰胺。
[1]
以苛性鈉作催化劑,乙二胺與二硫化碳作用生成乙二撐二硫代氨基甲酸鹽
[40]
。後者與氨水,氧化鋅(或氧化錳,或它們的水合物)在鹼性催化劑作用下反應生成二硫代氨基甲酸鋅或二硫代氨基甲酸錳。同樣,在有機溶劑中脱水也能得到相同的產品
[41]
。
在高温(約350℃)、高壓和催化劑(鎳、鈷或銅等)存在下乙二胺環化成哌嗪
[40]
。
與金屬離子形成配合物:乙二胺與銅鹽、錳鹽、鈷鹽等作用生成相應的絡合鹽。乙二胺與重金屬離子可形成穩定的配合物。在金屬或EDA定量分析中可以用EDA與Cd2+、Co2+、Cu2+或Hg2+形成配合物。可以用乙二胺製備的帶有2n氮原子的10~18個原子的大環與金屬離子生成多配位基的配合物,這些配合物在催化反應中用於特殊產物的製備
[45]
。鉻(+2)鹽與EDA反應很容易製備還原劑,而EDA能大大提高Cr2+的還原能力,可將一級烷基鹵化物還原成烷烴,將芳基溴化物或碘化物還原成芳烴。
乙二胺結構化學數據
摩爾折射率:18.38
摩爾體積(cm3/mol):68.9
等張比容(90.2K):169.7
表面張力(dyne/cm):36.8
極化率(10-24cm3):7.28
乙二胺計算化學數據
疏水參數計算參考值(XlogP):無
氫鍵供體數量:2
氫鍵受體數量:2
可旋轉化學鍵數量:1
互變異構體數量:0
拓撲分子極性表面積:52
重原子數量:4
表面電荷:0
複雜度:6
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:1
乙二胺應用領域
乙二胺聚合物樹脂
可用作環氧樹脂固化劑,常使用的脂肪二胺屬於通用型低温固化劑,近年來專利報道的使用較多的主要有乙二胺、2-甲基戊二胺和1,3-戊二胺。它們作為環氧塗料的固化劑可以明顯改善塗料的性能。但該類固化劑普遍毒性較大,且其調配的環氧體系放熱量大,使用期短,固化物脆硬。以環氧樹脂為基體,乙二胺為固化劑,丙酮為稀釋劑,石英作填充劑可配製成理想的萬能膠結材料,具有膠結牢固、耐高温、耐油、耐水、耐酸鹼、耐低温、耐老化和高絕緣的性能。可廣泛應用於摩托車的修理
[48]
。
另外,乙撐胺系列產品中乙二胺和高碳乙撐胺均可以生產低相對分子質量的聚酰胺樹脂。低相對分子質量的聚酰胺主脂是以二聚酸與二元胺或乙烯多胺縮聚而成,分為反應型和非反應型兩大類,前者主要用於表面塗料和黏合劑的固化劑,廣泛應用於造船、汽車、土木建築等領域;後者主要用作熱熔黏合劑和油墨、塑料印刷、電子電氣和紡織印染等領域
[49]
。
乙二胺印染工業
製造整理劑、固色劑、纖維表面活性劑。
[2]
比如用乙二胺處理羊毛,可使羊毛中的二硫鍵發生斷裂,使羊毛變得更加疏軟,使染料向纖維內部擴散提供了方便;同時羊毛可以形成氨基丙氨酸,增加了染色;此外乙二胺還能改變羊毛的表面活性,促進羊毛對染料的吸附。有人研究了用乙二胺預處理羊毛的工藝,對預處理後的羊毛性能進行了研究,結果發現用乙二胺預處理羊毛,使得羊毛染色的温度降低,染色的時間縮短,產品的質量得到了提高,而且還節約了能源
[50]
。
乙二胺或其他多乙烯多胺與脂肪酸可以製成各種陽離子型表面活性劑,應用於香波、紡織柔軟劑和其他工業領域;乙二胺類羥乙基咪唑啉可以轉化為兩性型表面活性劑,這是一種刺激性毒性極小的高級表面活性劑;用二乙烯三胺和脂肪酸縮合而成的表面活性劑可以做瀝青乳化劑、油田緩蝕劑及環氧樹脂固化劑;尤其是以多乙烯多胺為原料生產的油田用的破乳劑增長速度較快。
二乙烯三胺或聚酰胺與環氧氯丙烷為原料可以生產聚酰胺-環氧氯丙烷樹脂(PPE),它是重要的造紙用的濕增強劑。濕增強劑就是幫助紙張遇水或在潮濕環境中提高起強度。聚酰胺-環氧氯丙烷樹脂是一種性能優異的濕增強劑,主要用於瓦楞紙箱板、餐巾紙、衞生紙、嬰兒紙尿布、醫院用多種一次性服裝和被褥等
[49]
。
乙二胺油品添加劑
乙二胺和硫的反應物可以提高二異丙基二硫代磷酸鋅的潤滑油的熱氧化穩定性,乙二胺的脂肪酸胺鹽或聚脲化合物還可以用作潤滑油增稠劑、潤滑油極壓劑。乙二胺在燃料油中也有特殊的工業應用,如乙二胺和氯化聚異丁烯的反應產物可以作為汽油清淨劑,這些產物用羧酸中和以後可以改善汽油的防鏽性。乙二胺的烷基化和丙烯酸化產物可以用作柴油清淨劑、抗積炭添加劑,含有乙二胺的組合物可以用作柴油十六烷值改進劑
[7]
。
乙二胺電鍍工業
乙二胺在電鍍工藝中的應用主要包括電鍍銅、電鍍鈀、電鍍鎳以及化學鍍鎳硼、化學鍍銅、化學鍍鈀等。在電鍍液中加入乙二胺,促使鍍層結晶細緻,允許工作電流密度和溶液均鍍能力都可相應地提高。因為乙二胺能與所鍍金屬起絡合反應,改善了電極的溶解性能,增強了溶液的緩衝作用。有人研究了強鹼條件下,以乙二胺為絡合劑,用水合肼把二價的鎳離子還原為單質鎳的方法,鎳粉的產率在90%以上,其純度在99%以上。通過該方法不僅回收了鎳,而且減少了環境的污染
[51]
。
乙二胺農藥工業
乙二胺在農藥中主要用於生產二硫代氨基甲酸鹽類殺菌劑,主要品種有代森錳、代森錳鋅、代森鋅等品種。這是一類預防性廣譜接觸式殺菌劑,早在1940年就開始使用,用於防治水果、蔬菜、馬鈴薯、穀物的黴變、沙眼、結疤、鏽斑及枯萎病。在考察了這類產品的潛在致癌危險性之後,1989年美國環保局建議在大多數穀物中限制使用,其中45種重要穀物需在安全監督下方可使用這類產品。到1992年7月,加利福尼亞聯邦法院宣佈禁止使用
[7]
。由於這些農藥用途廣、藥效好,已經成為非內吸性的保護殺菌劑的主要品種,而且已經向國外大量出口。儘管國外已經對此類產品生產不感興趣,但是卻是主導而且仍在發展的產品
[49]
。生產方法為在NaOH或氨水作用下乙二胺和二硫化碳反應,然後和鋅鹽或錳鹽反應。
基於乙二胺的其他殺菌劑中最重要的是咪唑啉類化合物,如1-十七烷基-2-咪唑啉,由於乙二胺和硬脂酸反應生成,它的乙酸鹽可以控制蘋果的沙眼、櫻桃葉子的葉斑等。乙二胺和硫酸銅的2:1絡合物可以防治親水性真菌
[7]
。
乙二胺醫藥生產
乙二胺和高碳乙撐胺均可以用於醫藥生產,可以生產醫藥品種約20餘種,主要有氨茶鹼、甲硝羥基唑
[49]
、克冠二氮
[2]
等,多為傳統藥物。比如在劇烈攪拌下將茶鹼加入含有等摩爾的乙二胺的無水醇中,數小時後,濾取沉澱。用冷乙醇洗滌,在低温下乾燥即得氨茶鹼
[3]
。
乙二胺螯合劑
乙二胺及多乙烯多胺均可作為生產螯合劑的原料,乙二胺類螯合劑是最重要的螯合劑,包括乙二胺四乙酸及鹽(EDTA)、羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)和乙二胺四甲基次膦酸及鹽(EDTPA)等,廣泛用於影像業、橡膠加工業、食品、醫藥、衞生用品、水處理、造紙和紡織業等
[49]
。
乙二胺分佈情況
生產主要集中在西方發達國家和地區,2008年全球乙撐胺的生產能力約為879 kt/a,產量約為720 kt左右,開工率約為82%。
生產發展呈現以下幾大特點:一是全球生產主要集中在美國、西歐、日本等幾家大公司,上述3個國家和地區生產能力約佔全球總生產能力的90%,而且產量約佔93%,如美國陶氏化學、聯合碳化、巴斯夫、阿克蘇諾貝爾公司生產能力約佔全球總生產能力的69%;二是這是西方發達國家和地區生產與消費比較成熟的產品,因此,這些國家和地區生產、消費變化幅度不大,相對其他產品來説市場比較平穩;三是生產工藝逐漸趨於乙醇胺或者環氧乙烷路線,進行向上遊原料或下游產品一體化的聯合,尤其是與原料環氧乙烷裝置建在一起,主要考慮原料供應和產品運輸方便,保證原料供應與降低成本,增加競爭力。
中國生產起步較晚,20世紀80年代末由於國內下游市場,尤其是醫藥、農藥等行業的需求,國內建設多套中小型乙撐胺生產裝置,最多時候達到30餘家,年產量多為數百噸的小裝置。由於生產規模小、生產技術水平低、原材料及能耗比較高,導致生產成本高,難以與國外產品競爭,因此,多數企業處於停產或半停產狀態。
進口量/kg | ||
2012年 | 2013年 | |
中國 | 41841175 | 32759715 |
美國 | 14435982 | 13699880 |
日本 | 13660636 | 6049126 |
瑞典 | 6117670 | 5977171 |
沙特阿拉伯 | 3224790 | 2881696 |
比利時 | 2675360 | 1567472 |
荷蘭 | 1591446 | 2321024 |
德國 | 50570 |
乙二胺禁接觸物
禁配物:酸類、酰基氯、酸酐、強氧化劑。
避免接觸的條件:空氣。
乙二胺安全措施
乙二胺環境危害
火災與爆炸:本品易燃,具強腐蝕性、強刺激性,可致人體灼傷。
對環境有危害,對水體可造成污染。
廢棄處置方法:用控制焚燒法處置。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。
乙二胺健康危害
該品蒸氣對粘膜和皮膚有強烈刺激性。接觸該品蒸氣引起結膜炎、支氣管炎、肺炎或肺水腫,並可發生接觸性皮炎。可引起肝、腎損害。皮膚和眼直接接觸其液體可致灼傷。該品可引起職業性哮喘。
乙二胺防護措施
工程控制:密閉操作,注意通風。提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,應該佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿防腐工作服。
手防護:戴橡膠耐油手套。
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。實行就業前和定期的體檢。
乙二胺臨牀表現
乙二胺蒸氣吸入,可引起呼吸道刺激症狀,表現頭疼、頭昏、全身不適、口渴、咳嗽、胸悶、胸部束帶感、呼吸急促,可發生支氣管炎、肺炎、肺水腫,嚴重者不能平卧、口吐白沫、抽搐、血壓下降、休克、呼吸循環衰竭等。可同時伴有眼結膜炎。
皮膚接觸乙二胺後,局部引起水皰,後出現潰瘍,亦可出現濕疹樣改變。可有睫毛、眉毛脱落。皮損在停止接觸乙二胺後可好轉。
乙二胺診斷與鑑別
根據明確的乙二胺接觸史、急性呼吸系統損害的典型臨牀表現、胸部X線表現、血氣分析等其他檢查結果,結合現場職業衞生學調查,排除其他疾病,綜合分析,方可診斷。
乙二胺救治與處理
乙二胺高濃度吸入者,應迅速脱離現場至空氣新鮮處。
眼睛或皮膚被污染時,立即用大量清水沖洗。
本病治療無特效解毒劑。早期、足量、短程使用糖皮質激素地塞米松每日40~80 mg,靜脈滴注或靜脈推注。根據病情可加用東莨菪鹼每次0.3~0.6 mg或山莨菪鹼每次10~20 mg靜脈注射。
保持呼吸道通暢,可用支氣管解痙劑(必可酮、特布林等)吸入,10%二甲硅油去泡劑,合理氧療。病程早期限制補液量1500 mL/d(灼傷除外),注意糾正酸、鹼、電解質紊亂。
肺部繼發感染者,儘早應用兩種以上抗生素。
乙二胺愈後工作安排
經治療後經短期休息,健康恢復可從事原崗位工作。
乙二胺消防措施
危險特性:遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險。與乙酸、乙酸酐、二硫化碳、氯磺酸、鹽酸、硝酸、硫酸、發煙硫酸、過氯酸、發煙硝酸等劇烈反應。能腐蝕銅及其合金。
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
滅火方法:用水噴射逸出液體,使其稀釋成不燃性混合物,並用霧狀水保護消防人員。
滅火劑:水、抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
乙二胺泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸鹼工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土、乾燥石灰或蘇打灰混合。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽、保護現場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
乙二胺操作注意事項
密閉操作,注意通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿防腐工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
[13]
乙二胺標誌
工業用乙二胺包裝容器上應有清晰、明顯、牢固的標識,其內容包括:生產廠名稱、廠址;產品名稱;生產日期或批號;淨含量;標準編號;複合GB190規定的危險特性標誌。
乙二胺毒理資料
急性毒性
LD50:1298 mg/kg(大鼠經口);730 mg/kg(兔經皮)
LC50:300 mg/m3(小鼠吸入)
刺激性
家兔經皮:450 mg,中度刺激(開放性刺激試驗)。
家兔經眼:675 μg,重度刺激。
亞急性與慢性毒性
大鼠反覆在本品1188 mg/m3下染毒,見動物脱毛及肺、腎、肝損害;在307 mg/m3下連續暴露37 h未見損傷。
生態毒性
LC50:115.7 mg/L(96h)(黑頭呆魚);230 mg/L(48h)(虹鱒魚,一年生);0.88 mg/L(48h)(水蚤)
LC50:0.08~0.85 mg/L(72h)(藻類)
生物降解性
MITI-I測試,初始濃度100 ppm,污泥濃度30 ppm,4周後降解39%~94%。
非生物降解性
編號 | 毒性類型 | 測試方法 | 測試對象 | 使用劑量 | 毒性作用 |
---|---|---|---|---|---|
1 | 急性毒性 | 吸入 | 人類 | 200 ppm | 周圍神經毒性——感覺異常 |
2 | 急性毒性 | 口服 | 大鼠 | 1200 mg/kg | 行為毒性——共濟失調 |
3 | 急性毒性 | 吸入 | 大鼠 | 4000 ppm/8H | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
4 | 急性毒性 | 腹腔注射 | 大鼠 | 76 mg/kg | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
5 | 急性毒性 | 皮下注射 | 大鼠 | 300 mg/kg | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
6 | 急性毒性 | 口服 | 小鼠 | 1 mg/kg | 行為毒性——共濟失調 |
7 | 急性毒性 | 吸入 | 小鼠 | 300 mg/m3 | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
8 | 急性毒性 | 腹腔注射 | 小鼠 | 200 mg/kg | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
9 | 急性毒性 | 靜脈注射 | 狗 | 100 mg/kg | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
10 | 急性毒性 | 皮膚表面 | 兔 | 730 μL/kg | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
11 | 急性毒性 | 皮下注射 | 兔 | 500 mg/kg | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
12 | 急性毒性 | 口服 | 豚鼠 | 470 mg/kg | 行為毒性——嗜睡 胃腸道毒性——其他變化 腎、輸尿管和膀胱毒性——其他變化 |
13 | 慢性毒性 | 口服 | 大鼠 | 3500 mg/kg/7D-C | 肝毒性——肝重量發生變化 腎、輸尿管和膀胱毒性——膀胱重量發生變化 營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降 |
14 | 慢性毒性 | 口服 | 大鼠 | 39 mg/kg/13W-I | 眼毒性——未報告 血液毒性——出血 營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降 |
15 | 慢性毒性 | 吸入 | 大鼠 | 700 μg/m3/17W-I | 大腦毒性——其他退行性改變 血液毒性——脾發生變化 生化毒性——抑制或誘導磷酸酶 |
16 | 慢性毒性 | 吸入 | 大鼠 | 225 ppm/7H/30D-I | 肝毒性——肝重量發生變化 腎、輸尿管和膀胱毒性——膀胱重量發生變化 營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降 |
17 | 慢性毒性 | 口服 | 大鼠 | 540 mg/kg/6W-I | 肺部、胸部或者呼吸毒性——肺重量發生變化 肝毒性——肝功能下降 腎、輸尿管和膀胱毒性——尿中成分發生變化 |
18 | 眼部毒性 | 皮膚表面 | 兔 | 450 mg | 作用中等 |
19 | 眼部毒性 | 皮膚表面 | 兔 | 10 mg/24H | 作用嚴重 |
20 | 眼部毒性 | 入眼 | 兔 | 750 μg | 作用嚴重 |
21 | 眼部毒性 | 入眼 | 兔 | 750 μg/24H | 作用嚴重 |
22 | 突變毒性 | 鼠傷寒沙門氏菌 | 33 μg/plate | 無 | |
23 | 生殖毒性 | 口服 | 小鼠 | 3200 mg/kg,雌性受孕6-13天后 | 生殖毒性——新生兒體重增加量減少 |
乙二胺儲存運輸
乙二胺儲存方法
作為工業純產品,通常情況下乙二胺對熱是穩定的,但在高温時乙二胺會部分分解,放出氨並形成分子量更高的衍生物,在高温,長時間下這種分解作用將更加明顯。當有污染物,如無機酸存在時,起始分解温度還會更低。因此在任何時候乙二胺和其他物質接觸時均應進行熱穩定性試驗。乙二胺和其他易燃液體一樣,會因緩慢氧化或絕熱、金屬絲網以及高曲面介質(如濾餅)的影響而產生自動加熱現象。有時候可以觀察到自燃引起的火焰,因此在這些工作區域當需要時可用水來清洗,以除去可能存在的胺類物質。乙二胺會緩慢吸收空氣中的水、二氧化碳、氮氧化合物、氧氣等,生成低濃度副產物,使產品色度上升。乙二胺在惰性氣體中儲存,就可減少這種副反應。
鍍鋅鋼材、銅以及銅基合金不適合儲存乙二胺類物質。儘管乙二胺對碳鋼的腐蝕速率很低(<0.03 mm/a),但乙二胺在室温下易和鐵反應,使產品很快變色。這種情況下可以用300號不鏽鋼或鋁的容器。在氮氣保護,產品無水,温度小於60℃的情況下,乙二胺的高級同系物,如二乙烯三胺,三乙烯四胺等,可用碳鋼容器來儲存。
非金屬類設備有時可能不適合乙二胺類物質,乙二胺在室温下可以滲透聚乙烯、聚丙烯這類材質。因此,對於內襯酚醛樹脂的碳鋼容器,只適合多烯多胺,並不適合乙二胺。在乙二胺的儲存過程中,其温度常常高於室温,以防止其凝固。因“呼吸”作用而使得氣相中含有一定濃度的乙二胺,這時可用水洗滌器來捕捉氣相中的乙二胺。乙二胺類化合物雖然是水溶性的,但在一定濃度下也會形成固態水合物,堵塞工業生產裝置、管線、安全裝置等。把系統加熱到50℃以上時,可以防止出現這種現象。另外用水沖洗生產裝置時也可能導致水合物形成,所以儘量使用熱水操作以減少這方面温度
[7]
。
包裝:本品為二級易燃物,採用槽車和桶裝,也可根據用户要求採取其他包裝方式。
[53]
可用玻璃瓶包裝,每瓶0.5 kg或15 kg。也可用聚氯乙烯塑料桶包裝,每桶5 kg、10 kg或25 kg。或用鐵桶包裝,每桶180 kg或200 kg。
[69]
不可使用含有金屬銅的包裝
[12]
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儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫温不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類等分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
[13]
乙二胺運輸方法
公路和鐵路運輸的分類 | 海運分類(IMO-IMDG) | 空運分類 (IATA/ICA0) | |
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聯合國運輸名稱 | 1,2-乙二胺 | ETHYLENEDIAMINE | Ethylenediamine |
聯合國編號 | UN 1604 | ||
類別 | 8(3) | ||
包裝類別 | Ⅱ | ||
海洋污染物(是/否) | 不是 | ||
散貨包裝運輸應依據防污公約MARPOL 73/78和IBC或IGC代碼的附錄Ⅰ或Ⅱ | Consult IMO regulations before transporting ocean bulk |
乙二胺檢測方法
乙二胺面積歸一化法
用氣相色譜法,在選定的工作條件下,使試樣汽化後通過色譜柱,使各組分得到分離,用氫火焰檢測器檢測,採用面積歸一化法定量。
色譜柱 | 5%苯基,95%二甲基聚硅氧烷 |
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柱長/柱內徑/液膜厚度 | 25 m×0.15 mm×2.0 μm |
柱温/℃ | 初始温度65℃,保持5 min;一段升温速率20℃/min,一段終温135℃,保持0 min;二段升温速率40℃/min,二段終温240℃,保持10 min |
汽化室温度/℃ | 250 |
檢測器温度/℃ | 275 |
空氣流量/(mL/min) | 400 |
氮氣流量/(mL/min) | 30 |
載氣(N2)柱流量/(mL/min) | 1.0 |
分流比 | 20:1 |
進樣量/μL | 0.2 |
計算:乙二胺的質量分數w,以%表示,按
計算,其中A為乙二胺的峯面積;∑Ai為除甲醇外的其他各組分峯面積的總和;w'為測得的水的質量分數。取兩次平行測定結果的算術平均值為報告結果,兩次平行測定結果的絕對差值應不大於0.10%。
[53]
乙二胺內標法
用氣相色譜法,在選定工作條件下,使試樣汽化後通過色譜柱,使各組分得到分離,用熱導測器檢測,採用內標法定量。
色譜柱 | 100%二甲基聚硅氧烷 |
---|---|
柱長/柱內徑/液膜厚度 | 30 m×0.53 mm×2.65 μm |
柱温/℃ | 初始温度110℃,保持5 min;一段升温速率10℃/min,一段終温220℃,保持4 min |
汽化室温度/℃ | 250 |
檢測器温度/℃ | 250 |
載氣(N2)柱流量/(mL/min) | 3.0 |
分流比 | 12:1 |
進樣量/μL | 1.0 |
步驟:稱取0.42 g的內標物、適當量的標準品於100 mL的容量瓶中,用乙二胺稀釋至刻度,此標準溶液的質量記為m標,以上稱量精確至0.1 mg。調節合適的色譜操作條件,待儀器穩定後進樣,記錄各組分峯面積,計算校正因子
,其中,A0為內標物的峯面積;Ai為雜質組分i的峯面積;mi為雜質組分i的質量,單位為克(g);m0為內標物的質量,單位為克(g)。稱取5.0 g樣品於15 mL樣品瓶中,加入0.021 g(25 μL)內標物,混合均勻,樣品溶液的質量記為m樣,以上稱量精確至0.1 mg。在相同的色譜條件下進行樣品分析。
計算:乙二胺的質量分數w=100%-∑wi,其中wi為乙二胺中各雜質組分(甲基乙二胺、乙基乙二胺、哌嗪、水等)的質量分數,%。組分i的含量wi,以%表示
。取兩次平行測定結果的算術平均值為報告結果,兩次平行測定結果的絕對差值應不大於0.10%。
[53]
乙二胺相關法規
下列條例、法規和標準,對化學品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標誌等方面均作了相應的規定:
《新化學物質環境管理辦法》
《工作場所安全使用化學品規定》
《中華人民共和國固體廢物污染環境防治法》
《危險化學品安全管理條例》(國務院令第591號)危險化學品目錄已列入
《化學品分類和危險性公示通則》(GB13690)
《工作場所有害因素職業接觸限值——化學有害因素》(GBZ2.1)
《危險貨物分類和品名編號》(GB6944)
《危險貨物品名錶》(GB12268)
項目 | 指標 | |
優等品 | 合格品 | |
乙二胺,w/% | ≥99.5 | ≥99.0 |
水分,w/% | ≤0.5 | ≤0.5 |
色度(鉑-鈷色號)/Hazen單位 | ≤20 |
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