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電子探針

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電子探針是一種利用電子束作用樣品後產生的特徵X射線進行微區成分分析的儀器, [1]  可以用來分析薄片中礦物微區的化學組成。除H、He、Li、Be等幾個較輕元素外,還有U元素以後的元素以外都可進行定性定量分析。電子探針的大批量是利用經過加速和聚焦的極窄的電子束為探針,激發試樣中某一微小區域,使其發出特徵X射線,測定該X射線的波長和強度,即可對該微區的元素作定性定量分析
中文名
電子探針
外文名
Electron Microprobe
別    名
微區X射線光譜分析儀

電子探針產品簡介

電子探針顯微分析原理及其發展的初期是建立在X射線光譜分析和電子顯微鏡這兩種技術基礎上的,該儀器實質上就是這兩種儀器的科學組合。電子探針是運用電子所形成的探測針(細電子束)作為X射線的激發源來進行顯微X射線光譜分析的儀器。分析對象是固體物質表面細小顆粒或微小區域,最小範圍直徑為1μm。電子探針可測量的化學成分的元素範圍一般從原子序數12(Mg)至92(U),原子序數大於22的元素可在空氣通路的X射線光譜儀上進行測量。電子探針的靈敏度低於X射線熒光光譜儀,原因是電子探針X射線的本底值高於後者,但電子探針的絕對感量比其他儀器都高。此外,後期生產的儀器,可作X射線背散射照相、透視照相。能兼作透射電鏡、能進行電子衍射、能作電子熒光觀察等。
第一台電子探針是法國製成的,是在1949年用電子顯微鏡和X射線光譜儀組合而成。
1953年前蘇聯製成了X射線微區分析儀,以後英、美等國陸續生產。
第一台掃描電子探針儀是美國於1960年製成,不僅能對試樣作點或微區分析,而且能對樣品表面微區進行掃描。
原子序數12至22的元素要在真空下進行成分測定,原子序數12以內的元素需要增添一些特殊設備才能分析。原子序數50以上的元素用LX射線光譜進行分析,原子序數50以下的元素也可以分析,如Sn(50)可用K系x射線光譜進行分析。 [2] 

電子探針簡單原理

電子探針的原理如圖1所示。
圖1 圖1
(1)電子光學系統。電子束直徑0.1~1μm,電子束穿透深度1~3μm。
被激發原子發射特徵X射線譜過程如下:圍繞原子核運動的內層電子,被電子束的電子轟擊後,其他外層電子為補充轟擊出的電子而發生躍遷,在躍遷過程中釋放出能量,即發射出X射線。
(2)X射線譜儀。測量各種元素產生的X射線波長和強度,並以此對微小體積中所含元素進行定性和定量分析。
特徵X射線圖像顯像管的原理是:X射線束入射到一已知晶面間距的晶體上(X射線分光光度計的彎曲晶體上),經衍射後各種波長的X射線按不同的布拉格角彼此分開,因此如轉動晶體,改變衍射角,同時以兩倍於晶體的轉速轉動計數器,就可以依次測量出各種元素所產生的X射線波長和強度,達到定性和定量分析的目的。
(3)X射線強度測量系統。特徵X射線,由B系統中的計數管接收,並轉換成電脈衝,通過脈衝高度分析儀、計數率計、定標器、電子電位計將其強度測量出來。
(4)光學顯微鏡目測系統。用以準確選擇需要分析的區域,並作光學觀察。
(5)背散射電子圖像系統。
(6)吸收電子圖像系統。
(7)特徵X射線圖像系統。電子探針的技術核心是利用X射線晶體光學,主要應用兩種方法:
1)晶體衍射法(X射線光譜法)。利用晶體轉到一定角度,來衍射某種波長的X射線,通過讀出晶體不同的衍射角,求出X射線的波長,從而定出樣品所含的元素。
2)X射線能譜分析法。無須分析晶體,而直接將探測器接收的訊號加以放大,進行脈衝幅度分析,通過選擇不同的脈衝幅度來確定入射x射線的能量,從而區分不同的特徵X射線。計算時應用布拉格方程:nλ=2dsinθ [2] 

電子探針產品優點

1、能進行微區分析。可分析數個μm3內元素的成分。
2、能進行現場分析。無需把分析對象從樣品中取出,可直接對大塊試樣中的微小區域進行分析。把電子顯微鏡和電子探針結合,可把在顯微鏡下觀察到的顯微組織和元素成分聯繫起來。
3、分析範圍廣。Z>4其中,波譜:Be~U,能譜:Na~U。

電子探針功能特色

電子探針可以對試樣中微小區域(微米級)的化學組成進行定性或定量分析。可以進行點、線掃描(得到層成分分佈信息)、面掃描分析(得到成分面分布圖像)。還能全自動進行批量(預置9999測試點)定量分析。由於電子探針技術具有操作迅速簡便(相對複雜的化學分析方法而言)、實驗結果的解釋直截了當、分析過程不損壞樣品測量準確度較高等優點,故在冶金、地質、電子材料、生物、醫學、考古以及其它領域中得到日益廣泛地應用,是礦物測試分析和樣品成分分析的重要工具。

電子探針主要用途

電子探針示意圖 電子探針示意圖
電子探針又稱微區X射線光譜分析儀X射線顯微分析儀。其原理是利用聚焦的高能電子束轟擊固體表面,使被轟擊的元素激發出特徵X射線,按其波長及強度對固體表面微區進行定性及定量化學分析。主要用來分析固體物質表面的細小顆粒或微小區域,最小範圍直徑為1μm左右。分析元素從原子序數3()至92(鈾)。絕對感量可達10-14至10-15g。近年形成了掃描電鏡-顯微分析儀的聯合裝置,可在觀察微區形貌的同時逐點分析試樣的化學成分及結構。廣泛應用於地質、冶金材料、水泥熟料研究等部門。如圖《電子探針示意圖》所示。

電子探針結構特點

電子探針X射線顯微分析儀(簡稱電子探針)利用約1Pm的細焦電子束,在樣品表層微區內激發元素的特徵X射線,根據特徵X射線的波長和強度,進行微區化學成分定性或定量分析。電子探針的光學系統、真空系統等部分與掃描電鏡基本相同,通常也配有二次電子和背散射電子信號檢測器,同時兼有組織形貌和微區成分分析兩方面的功能。電子探針的構成除了與掃描電鏡結構相似的主機系統以外,還主要包括分光系統、檢測系統等部分。
電子探針主要由電子光學系統(鏡筒),X射線譜儀和信息記錄顯示系統組成。電子探針和掃描電鏡在電子光學系統的構造基本相同,它們常常組合成單一的儀器。

電子探針技術支持

電子探針電子光學系統

該系統為電子探針分析提供具有足夠高的入射能量,足夠大的束流和在樣品表面轟擊殿處束斑直徑近可能小的電子束,作為X射線的激發源。為此,一般也採用鎢絲熱發射電子槍和2-3個聚光鏡的結構。 為了提高X射線的信號強度,電子探針必須採用較掃描電鏡更高的入射電子束流(在10-9-10-7A範圍),常用的加速電壓為10-30 KV,束斑直徑約為0.5μm。
電子探針在鏡筒部分與掃描電鏡明顯不同之處是由光學顯微鏡。它的作用是選擇和確定分析點。其方法是,先利用能發出熒光的材料(如ZrO2)置於電子束轟擊下,這是就能觀察到電子束轟擊點的位置,通過樣品移動裝置把它調到光學顯微鏡目鏡十字線交叉點上,這樣就能保證電子束正好轟擊在分析點上,同時也保證了分析點處於X射線分光譜儀的正確位置上。在電子探針上大多使用的光學顯微鏡是同軸反射式物鏡,其優點是光學觀察和X射線分析可同時進行。放大倍數為100-500倍。

電子探針X射線譜儀

能譜儀 能譜儀
電子束轟擊樣品表面將產生特徵X射線,不同的元素有不同的X射線特徵波長和能量。通過鑑別其特徵波長或特徵能量就可以確定所分析的元素。利用特徵波長來確定元素的儀器叫做波長色散譜儀(波譜儀),利用特徵能量的就稱為能量色散譜儀(能譜儀)。
1、波譜儀
波譜儀的關鍵在於怎樣實現將未知的特徵譜線與已知元素Z聯繫起來?為此設想有一種晶面間距為d的特定晶體(我們稱為分光晶體),當不同特徵波長λ的X射線照射其上時,如果滿足布拉格條件(2dsinθ=λ)將產生衍射。顯然,對於任意一個給定的入射角θ僅有一個確定的波長λ滿足衍射條件。這樣我們可以事先建立一系列θ角與相應元素的對應關係,當某個由電子束激發的X特徵射線照射到分光晶體上時,我們可在與入射方向交成2θ角的相應方向上接收到該波長的X射線信號,同時也就測出了對應的化學元素。只要令探測器連續進行2θ角的掃描,即可在整個元素範圍內實現連續測量。
由分光晶體所分散的單一波長X射線被X射線檢測器接受,常用的檢測器一般是正比計數器。當某一X射線光子進入計數管後,管內氣體電離,並在電場作用下產生電脈衝信號。
2、能譜儀
來自樣品的X光子通過鈹窗口進入鋰漂移硅固態檢測器。每個X光子能量被硅晶體吸收將在晶體內產生電子空穴對。不同能量的X光子將產生不同的電子空穴對數。例如,Fe的Kα輻射可產生1685個電子空穴對,而Cu為2110。知道了電子空穴對數就可以求出相應的電荷量以及在固定電容(1μμF)上的電壓脈衝。
多道脈衝高度分析器中的數模轉換器首先把脈衝信號轉換成數字信號,建立起電壓脈衝幅值與道址的對應關係(道址號與X光子能量間存在對應關係)。常用的X光子能量範圍在0.2-20.48keV,如果總道址數為1024,那麼每個道址對應的能量範圍是20eV。X光子能量低的對應道址號小,高的對應道址號大。根據不同道址上記錄的X光子的數目,就可以確定各種元素的X射線強度。它是作為測量樣品中各元素相對含量的信息。然後,在X-Y記錄儀或陰極射線管上把脈衝數與脈衝高度曲線顯示出來,這就是X光子的能譜曲線。
參考資料
  • 1.    朱和國、王新龍編著.《材料科學研究與測試方法 第2版》. 南京:東南大學出版社,2013.08:第248頁
  • 2.    宋月清、劉一波主編.《人造金剛石工具手冊》.北京:冶金工業出版社,2014.01:第686-687頁