肟

肟是一類重要的有機化合物，英文名稱為oxime，其通式可以寫成R-C=NOH。苯甲醛肟的英文為benzaldoxime，丙酮肟為acetoxime。大多數的肟都具有很好的結晶，並有其確定的熔點，例如乙醛肟47℃，片腦酮肟75℃，丙酮肟61℃，環己酮肟90℃，因此可利用其熔點來鑑別醛或酮。有的肟還是重要的分析試劑，如丁二酮肟是分析化學中常用的定性和定量測定鎳的試劑。

肟能發生重排反應而生成酰胺，工業上生產錦綸（PA6）的原料己內酰胺就是由環己酮生成的肟經Beckmann重排反應得到的。

有通用結構R-CH=N-OH或RR′C=N-OH的化合物通常被稱為“肟（oximes）”，並進一步分類各自為“醛肟（aldoximes）”和“酮肟（ketoximes）”。按照官能團類別命名原則，它們可在醛（RCHO）或酮（RR′C=O）的名稱後加類名“肟（oxime）”來命名；或者按取代法命名，將前綴“羥氨亞基（hydroxyimino-）”連接到母體氫化物或母體取代基前綴的名稱前。包含=N-OR基團的化合物可命名為O-取代肟或者烷氧取代亞胺。IUPAC—2013則建議將肟按取代法命名為羥胺的烴亞基衍生物。 ^[3] 

肟可以與亞硝基化合物互變異構，存在以下平衡：

亞硝基化合物只有在沒有α-氫的時候才是穩定的，如果有α-氫，上述的平衡會朝向肟的方向。 ^[1] 

肟有Z、E兩種異構體，但是經常只能得到一種異構體。Z構型一般是不穩定的，容易變為E構型，例如苯甲醛肟是有兩種異構體，Z構型異構體的熔點為35℃，將其溶於醇後加一點酸，就可以變為E構型異構體，其熔點為132℃。如圖1所示反應方程式及兩種異構體的結構式：

在酸性催化劑如硫酸、多聚磷酸以及能產生強酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯和亞硫酰氯等催化下，酮肟可以發生Beckmann重排反應生成酰胺。如圖2所示該反應的通式：

反應機理如下：

上述反應機理表明：酸的催化作用是幫助羥基離去的。該反應具有三個特點：

一是離去基團與遷移基團處於反式，這是從產物的結構推斷的。

二是基團的離去與基團的遷移是同步的，如果不是同步，羥基以水的形式先離開，形成氮正離子，這時相鄰碳上有兩個基團均可遷移，得到混合物，但實驗結果只有一種產物，因此反應是同步的。 ^[1] 

三是遷移基團在遷移前後構型不變。（如圖3所示的例子）

此外，工業上製取己內酰胺即是利用該反應，而己內酰胺是製取尼龍-6的原料。利用該反應也可以由水解產物推知原料肟的構型。其製備的過程如圖4所示：

內酰胺是分子內的羧基與氨基失水的產物。己內酰胺在硫酸或三氯化磷等作用下可以開環聚合從而得到尼龍-6。由於酰胺水解可以得到羧酸和胺，所以該重排反應也提供了一條由酮來製備羧酸和胺的途徑。由於只有與羥基處於反位的基團才能遷移，因此總是處於羥基反位的基團最後生成胺，處於羥基順位的基團最後生成羧酸。（如圖5所示）。肟也可以被鈉汞齊或氫化還原，生成胺。 ^[2]