-
硼氫化-氧化反應
鎖定
反應一般按如下形式進行:
- 中文名
- 硼氫化-氧化反應
- 性 質
- 反馬氏反應,順式加成
- 硼氫化反應
- 硼烷與烯烴發生協同反應
- 氧化反應
- 過氧根離子進攻硼原子
- 應用領域
- 有機合成的常用反應
- 產 物
- 順式產物
硼氫化-氧化反應硼氫化反應
反應中使用的硼烷為乙硼烷(B2H6),常温下以無毒無色氣體形式存在。在乙硼烷中,有兩個氫原子各以一對電子與兩個硼原子成BHB氫橋鍵(三中心二電子大π鍵)。電子的離域使硼原子達到八隅體結構,同時降低了硼的親電性。由於含有空餘的p軌道,乙硼烷是一個強的路易斯酸。由於迅速的二聚反應,並不存在單獨的BH3分子。然而,當乙硼烷溶於醚或胺中時,可以形成穩定的配合物,其中氧原子或氮原子作為路易斯鹼提供孤對電子與硼形成配位鍵。這些物質的性質與硼烷相同。BH3的四氫呋喃或乙醚溶液通常比乙硼烷氣體使用更方便,因此在實驗室中較為常見。
由於該含硼基團將被羥基取代,所以第一步是立體決定的一步。硼將加成在與較少取代基相連的碳上。在過渡態中,多取代的碳上帶有少量正電荷,類似碳正離子。一般而言,多取代的碳上帶正電荷比少取代的碳穩定。如果硼烷進攻另一個多取代的碳,將使少取代的碳帶上正電荷,不利於穩定。但有時在空間位阻的影響下,硼烷也會加成到多取代的碳上。
硼烷將繼續進行類似的反應直到所有的三個氫原子被烴基所取代,即一分子硼烷可與三分子烯烴進行反應。所以有時使用只有一個氫原子的硼烷(R2BH)進行反應,例如一種被廣泛用於硼氫化反應的硼氫化試劑9-BBN,它與烯烴反應有選擇性,可以只進攻位阻較小的雙鍵。
硼氫化-氧化反應氧化反應
炔烴也可進行硼氫化-氧化反應,產物是醛或酮。為使反應停留在與一個硼烷加成的一步,通常使用帶有較大取代基的硼烷,如二(二仲異戊基)硼烷。在第二步如果與氯胺反應可得到胺。與溴和碘反應可得到相應的滷代烷。使用甲酸可以得到烷烴。