破乳

又稱反乳化作用。　（demulsification）

乳狀液的分散相小液珠聚集成團，形成大液滴，最終使油水兩相分層析出的過程。

破乳實質上就是消除乳狀液穩定化條件、使分散的液滴聚集、分層的過程。在許多生產過程中，往往需要將穩定的乳狀液破壞，即破乳，如原油脱水，從洗羊毛的廢液回收羊毛酯需要破壞這些乳狀液，化學反應過程中水洗時發生乳化後的脱水等。

破乳方法主要分為化學破乳法、物理破乳法、生物破乳劑法、聯合破乳法和膜破乳法。化學破乳法有破乳劑法、電解質破乳法；物理破乳法主要有重力法、離心法、電學破乳法、膜潤濕聚結法和研磨破乳法；膜破乳法有微濾膜破乳法和微孔膜破乳法。 ^[2] 

表面活性劑受到温度變化或者其他外界因素，由乳化狀態變成油水分離的過程，主要是乳化不穩定造成。破乳後的表面活性劑如化妝品、食品添加劑、印染助劑等失去使用性能，而且會引起副作用。

能有效地使乳狀液破壞的試劑稱為破乳劑（demulsifier），它們通常是在油水界面上有強烈吸附傾向，但又不能形成牢固的界面膜的一類表面活性劑。有陰離子型破乳劑（如脂肪酸鹽、磺酸鹽類、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯脂肪醇磷酸鹽等）；陽離子型破乳劑（如氯化十四烷基三甲基銨等）；非離子型破乳劑（如聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醇（或苯酚）醚、聚氧乙烯聚氧丙烯多乙烯多胺醚）。

乳狀液的破壞過程通常分為兩步。第一步是絮凝過程，在此過程中分散相粒子聚集成團，而各粒子仍然存在。絮凝過程是可逆的，即聚集成團的粒子在外界作用下又可分離開來，處於形成和解離動態平衡。若絮團與介質的密度差足夠大時，則會加速分層，若乳狀液的濃度足夠大，其黏度則會顯著增高。乳狀液破壞的第二步是聚結過程，在此過程中，這些絮凝成團的粒子形成一個大液滴，與此對應，乳狀液中的液珠數目隨時間增加而不斷減少，最終乳狀液完全破壞，此過程是不可逆的。

VandenTempl將Smoluchowski M的對憎液溶膠的聚沉理論應用於乳狀液。乳狀液的聚沉是一個由兩個連續反應組成的過程，其總的速率為慢反應所控制。在O/W型稀乳狀液中，

絮凝速率遠小於聚集速率。因此，乳狀液的穩定性由影響聚集的各因子所決定。這時，乳狀液聚沉破乳由絮凝步驟所控制。在O/W型高濃度乳狀液中，絮凝速率顯著增大，聚集速率較絮凝速率小得多。

將乳濁液放置過夜，一般可分離成澄清的兩層。

當兩液層由於乳化而形成界面不清時，可將分液漏斗在水平方向上緩慢地旋轉搖動，這樣可以消除界面處的“泡沫”。促進分層。

對於由於有樹脂狀、粘液狀懸浮物存在而引起的乳化現象，可將分液漏斗中的物料，用質地密緻的濾紙，進行減壓過濾。過濾後物料則容易分層和分離。

比重接近l的溶劑，在萃取或洗滌過程中，容易與水相乳化，這時可加入少量的乙醚，將有機相稀釋，使之比重減小，容易分層。

向乳化混合物中緩慢地補加水或溶劑，再進行水平旋轉搖動，則容易分成兩相。至於補加水，還是補加溶劑更有效，可將乳化混合物取出少量，在試管中預先進行試探。

對於有乙醚或氯仿形成的乳化液，可加入5～10滴乙醇，再緩緩搖動，則可促使乳化液分層。但此時應注意，萃取劑中混入乙醇，由於分配係數減小，有時會帶來不利的影響。

將乳化混合物移入離心分離機中，進行高速離心分離。

對於乙酸乙酯與水的乳化液，加入食鹽、硫酸銨或氯化鈣等無機鹽，使之溶於水中，可促進分層。另外，將乳化部分取出，小心地温熱至50℃，或用水泵進行減壓排氣，都有利於分離。對於由乙醚形成的乳化液，可將乳化部分分出，裝入一個細長的筒形容器中，向液麪上均勻地篩撒充分脱水的硫酸鈉粉末，此時，硫酸鈉一邊吸水，一邊下沉，在容器底部可形成水溶液層。

讓分液漏斗可以連上冷凝管，實現加熱破乳。

.

對0/W型乳化液可以用化學、電解和物理等方法進行破乳。破乳就是把混合物的各部分分離到其原始狀態。O/W型乳化液一般用化學方法進行破乳。用機械方法進行破乳時，再輔助用一些化學方法能夠增強其破乳能力。在破乳過程中，必須對一些促使系統穩定的因素加以剋制，才能使油滴聚合。油滴周圍必須增加其相反電性的電荷，使其保持中性，化學藥劑(此時就是破乳劑)就能提供相反電性的電荷。油和水的特徵促使油滴在乳化液中帶有負電荷，所以要想破乳，必須引進正電荷. 理論上，O/W型乳化液能夠完全分為油和水兩層，但是這很難做到：因為在油水交界處存在着一個界面，在那裏聚集着一些固體顆粒和中性的乳化劑。

對O/W型乳化液進行破乳一般經過兩個過程：

①聚結這個過程是破壞表面活性劑對乳化液的影響，或者是中和帶電的油滴。

②絮凝這個過程是使中性的油滴凝聚成較大的油滴。

通常，在O/W型乳化液處理的工廠中，硫酸一直作為破乳劑進行第一步脱水。酸能夠

使表面活性劑中的羧基變成羧酸，從而影響表面活性劑的性能，促使油滴聚結。鐵鹽或者鋁鹽等絮凝劑可以代替酸進行破乳，因為它不僅能破壞活性劑，而且還能使油滴聚合。但是鐵和鋁很容易形成氫氧化物膠體，很難脱水。酸一般比鹽破乳的效率更高，但是過油水分離後，必須對酸化水進行處理。有機破乳劑是高效破乳劑，它比無機破乳劑更加持久、有效。在許多處理廠，有機破乳劑已經代替了無機破乳劑。除了效果更好以外，它的用量更少，還可以降低50%～75%的污泥生成。

對W/O型乳化液的破乳方法有化學方法和物理方法，例如有加熱、離心和真空過濾法等等。離心法是利用離心力把水相和油相進行分層；過濾法是用高速粗砂過濾器或硅藻土過濾器對乳化液進行過濾。這些設備必須認真操作才能得到較好質量的油。化學方法就是讓溶解在油裏的水滴不薦穩定，或者是破壞乳化劑。酸化也許是一個很好的破乳方法，因為它既能溶解固體物料，又能降低表面張力。最新的破乳方法是用一種既含有親水端又含有親油端的破乳劑，它能把W/O型乳化液變成一種親水的混合物。其機理是：在油水界面，用更具活性的表面活劑去代替以前的表面活性劑。可以用加熱的方法來給這個過程加速，因為加熱能夠降低黏度、增加溶解度並增加表面活性劑在油相中的擴散。因為W/O型乳化液中的水滴帶有正電荷，所以一般用帶有負電荷的有機破乳劑進行破乳。有時候用酸和有機類破乳劑搭配使用會取得良好的效果。

總之，破乳劑必須充分混合到W/O型乳化液中去，這樣才能充分接觸到水滴，一般加熱到49～82℃時脱水速度比較快，充足的時間才能保證最佳的破乳效果。

^[1]