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反應動力學
(反應動力學)
鎖定
- 中文名
- 反應動力學
- 外文名
- reaction kinetics
- 提出者
- 諾曼·N·霍蘭德著
- 應用學科
- 物理、化學
反應動力學名詞解釋
反應動力學是研究化學反應速率以及各種因素對化學反應速率影響的學科。傳統上屬於物理化學的範圍,但為了滿足工程實踐的需要,化學反應工程在其發展過程中,在這方面也進行了大量的研究工作。絕大多數化學反應並不是按化學計量式一步完成的,而是由多個具有一定程序的基元反應(一種或幾種反應組分經過一步直接轉化為其他反應組分的反應,或稱簡單反應)所構成。反應進行的這種實際歷程稱反應機理。
一般説來,化學家着重研究的是反應機理,併力圖根據基元反應速率的理論計算來預測整個反應的動力學規律。化學反應工程工作者則主要通過實驗測定,來確定反應物系中各組分濃度和温度與反應速率之間的關係,以滿足反應過程開發和反應器設計的需要。
反應動力學反應速率
反應速率ri為反應物系中單位時間、單位反應區內某一組分i的反應量,可表示為:
對於反應物,反應速率ri前用負號;對於反應產物,ri前用正號。
反應動力學速率方程
式(4)中fT(T)即反應速率常數k,表示温度對反應速率的影響。對多數反應,k遵循阿倫尼烏斯關係(即1889年瑞典人S.阿倫尼烏斯創立的反應動力學方程):
式中A為頻率因子,或稱指前因子;E為反應活化能;R為摩爾氣體常數。頻率因子為與單位時間、單位體積內反應物分子碰撞次數有關的參數;反應活化能表示發生反應必須克服的能峯,活化能高則反應難於進行,活化能低,則易於進行。頻率因子和活化能兩者共同決定一定温度、濃度條件下的反應速率。
式(4)中fC(C)表示濃度對反應速率的影響,通常可表示成冪函數形式或雙曲線形式。對反應 (1)冪函數型的反應速率方程可寫成:
式中n1和n2分別為反應組分A和B的反應級數;n1+n2為反應的總級數,或簡稱反應級數。
雙曲線型方程常用於氣固相催化反應動力學的研究。例如反應A匑R是由組分A的分子吸附、表面反應和組分R的分子脱附等步驟組成,當表面反應為控制步驟時,其速率方程式可寫作:式中pA和pR分別為組分A和R的分壓;k為包括吸附平衡常數在內的速率常數;kA和kR分別為組分A和R的吸附平衡常數;K為化學平衡常數。
工業反應過程的特點是在化學反應的同時伴隨着各種傳遞過程(見反應器傳遞過程)。在應用動力學研究中,傳遞過程的影響難以完全排除;或為應用方便,而有意識地模擬工業反應過程的傳遞條件,於是將傳遞過程的影響歸併到反應動力學中去,從而得到一定傳遞過程條件下的表觀動力學規律。與此對應,排除傳遞過程影響而得的反映化學反應本身規律的反應動力學稱本徵動力學。
反應動力學動力學模型
按化學反應的不同特點和不同的應用要求,常用的動力學模型有:
反應動力學基元反應模型
根據對反應體系的瞭解,擬定若干個基元反應,以描述一個複雜反應(由若干個基元反應組成的反應)。按照擬定的機理寫出反應速率方程,然後通過實驗來檢驗擬定的動力學模型,估計模型參數。這樣得到的動力學模型稱為基元反應模型。合成氨的鏈反應機理動力學模型即為一例。
反應動力學分子反應模型
根據有關反應系統的化學知識,假定若干分子反應,寫出其化學計量方程式。所假設的反應必須足以反映反應系統的主要特徵。然後按標準形式(冪函數型或雙曲線型)寫出每個反應的速率方程。再根據等温(或不等温)動力學實驗的數據,估計模型參數。這種方法已被成功地用於某些比較複雜的反應過程,例如乙烷、丙烷等烴類裂解。
反應動力學經驗模型
對於有成千上萬種組分參加的複雜反應過程(如石油煉製中的催化裂化),建立描述每種組分在反應過程中的變化的分子反應模型是不可能的。近年來發展了集總動力學方法,將反應系統中的所有組分歸併成數目有限的集總組分,然後建立集總組分的動力學模型。集總動力學模型已成功地用於催化裂化、催化重整、加氫裂化等石油煉製過程。
- 參考資料
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- 1. 文學反應動力學 .豆瓣讀書.1991年[引用日期2016-06-14]