鏈反應

如反應H₂+Cl₂→2HCl的機理如下：

Cl₂+M→2Cl+M （1）

Cl+H₂→HCl+H （2）

H+Cl₂→HCl+Cl （3）

……………

2Cl+M→Cl₂+M（4）

在反應（1）中，靠熱、光、電或化學作用產生活性組分——氯原子，隨之在反應（2）、（3）中活性組分與反應物分子作用而交替重複產生新的活性組分——氯原子和氫原子，使反應能持續不斷地循環進行下去，直到活性組分消失，此即鏈反應。反應中的活性組分稱為鏈載體。

鏈反應的機理一般包括3個步驟：

①鏈引發。是依靠熱、光、電、化學等作用在反應系統中產生第一個鏈載體的反應，一般為穩定分子分解為自由基的反應，如反應（1）。

②鏈的傳遞。由鏈載體與飽和分子作用產生新的鏈載體和新的飽和分子的反應，如反應（2）、（3）。

③鏈終止。鏈載體的消亡過程，如反應（4）。式中M為接受鏈終止所釋放出能量的第三體（其他分子或反應器壁等）。

在鏈傳遞階段，若一箇舊的鏈載體消失只導致產生一個新的鏈載體，稱為直鏈反應；若一箇舊的鏈載體消失而導致產生兩個或兩個以上的新的鏈載體，則稱為支鏈反應。 ^[1] 

在鏈反應中，活性組分自由基不斷再生，自由價保持不變，例如以下反應：

Cl·+H₂→HCl+H·

H·+Cl₂→HCl+Cl·

反應中單自由價的氯原子（或氫原子）產生單自由價的氫原子（或氯原子）。

在鏈反應中，當一個單自由價的鏈載體和分子反應時，能產生多於一個的新自由基，為支鏈反應，例如下列反應：

H+O₂→HO+O

O+H₂→OH+H

再加上其他鏈傳遞過程：OH+H₂→H₂O+H，就可將H₂O反應圖解如下：

不難看出，上述反應中，與核反應中一箇中子能產生三個新中子一樣，一個H產生三個新的H，依次類推。因此，在某些條件下，該反應的速率可變為無限大，因而可以發生爆炸。

在鏈的支化過程中生成了比鏈載體更為穩定的活潑分子（如有機過氧化物），而這種活潑性分子又能分解出多於一個的支鏈載體，使支化過程得以進行。但這種分子分解產生鏈載體的過程，比鏈載體所進行的反應要緩慢得多。這就是退化支鏈反應。某些有機物的液相氧化反應屬於此類反應。 ^[2] 

鏈引發（chain initiation）：

處於穩定態的分子吸收了外界的能量，如加熱、光照或加引發劑，使它分解成自由原子或自由基等活性傳遞物。活化能相當於所斷鍵的鍵能。

鏈傳遞（chain propagation）：

鏈引發所產生的活性傳遞物與另一穩定分子作用，在形成產物的同時又生成新的活性傳遞物，使反應如鏈條一樣不斷髮展下去。

鏈的終止（chain termination）：

兩個活性傳遞物相碰形成穩定分子或發生歧化，失去傳遞活性；或與器壁相碰，形成穩定分子，放出的能量被器壁吸收，造成反應停止。 ^[3]