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1,2-丙二醇

鎖定
1,2-丙二醇是一種有機化合物,化學式為C3H8O2,常態下為無色粘稠液體,近乎無味,細聞微甜,與水、乙醇及多種有機溶劑混溶。丙二醇有兩種同分異構體,如果沒有特別説明,丙二醇一般指1,2-丙二醇。
1,2-丙二醇可以通過環氧丙烷水合,1,2-二氯丙烷水解,丙烯氧化等方法制備得到。在化妝品、牙膏和香皂中丙二醇可與甘油或山梨醇配合用作潤濕劑,在染髮劑中用作調濕、勻發劑,也用作防凍劑,還用於玻璃紙、增塑劑和製藥工業。
中文名
1,2-丙二醇
外文名
1,2-Propanediol
1,2-Dihydroxypropane
α-Propylene glycol
1,2-PG
別    名
甲基乙二醇
1,2-二羥基丙烷
α-丙二醇
化學式
C3H8O2
分子量
76.09
CAS登錄號
57-55-6
EINECS登錄號
200-338-0
熔    點
-60 ℃ [1] 
沸    點
184.8 ℃ [2] 
水溶性
可溶
密    度
1.0381 g/cm³ [3] 
外    觀
透明粘性液體
閃    點
107.2 ℃
安全性描述
S24/25
RTECS號
TY2000000
MDL號
MFCD00064272
BRN號
1340498 [2] 

1,2-丙二醇理化性質

1,2-丙二醇物理性質

1.性狀:無色黏稠穩定的吸水性液體,幾乎無味無臭,可燃,低毒。
2.沸點(ºC,101.3kPa):187.3
3.熔點(ºC,流動點):-60
4.相對密度(g/mL,20/20ºC):1.0381
5.相對密度(20℃,4℃):1.0362
6.折射率(n,20ºC):1.4329
7.黏度(mPa·s,0ºC):243
8.黏度(mPa·s,20ºC):56.0
9.黏度(mPa·s,40ºC):18
10.閃點(ºC,閉口):98.9
11.閃點(ºC,開口):107
12.燃點(ºC):421.1
13.燃燒熱(kJ/mol,定壓):1827.5
14.燃燒熱(kJ/mol,定容):1825.0
15.燃燒熱(kJ/mol,20ºC,101.3kPa):1853.1
16.蒸發熱(kJ/kg):538.1
17.生成熱(kJ/mol,20ºC):500.3
18.比熱容(kJ/(kg·K),20ºC,定壓):2.48
19.臨界温度(ºC):351
20.臨界壓力(MPa):5.9
21.熱導率(W/(m·K)):0.217714
22.爆炸下限(%,V/V):2.6
23.爆炸上限(%,V/V):12.5
24.體膨脹係數(K-1,20ºC):0.000695
25.體膨脹係數(K-1,55ºC):0.000743
26.蒸氣壓(kPa,55ºC):0.19
27.溶解性:能與水、乙醇、乙醚、氯仿、丙酮等多種有機溶劑混溶。對烴類、氯代烴、油脂的溶解度雖小,但比乙二醇的溶解能力強。
28.相對密度(25℃,4℃):1.0328
29.常温折射率(n25):1.4314
30.溶度參((J·cm-3)1/2):29.516
31.van der Waals面積(cm2·mol-1):6.960×109
32.van der Waals體積(cm3·mol-1):46.760
33.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-1902.55
34.氣相標準聲稱熱(焓)(kJ·mol-1) :-421.29
35.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1):-1838.14
36.液相標準聲稱熱(焓)(kJ·mol-1):-485.72
37.液相標準熱熔(J·mol-1·K-1):189.9 [2] 

1,2-丙二醇化學性質

1.可燃性液體。有吸濕性,對金屬不腐蝕。與二元酸反應生成聚酯,與硝酸反應生成硝酸酯,與鹽酸作用生成氯代醇。與稀硫酸在170℃加熱轉變成丙醛。用硝酸或鉻酸氧化生成羥基乙酸、草酸乙酸等。與醛反應生成縮醛。1,2-丙二醇脱水生成氧化丙烯聚乙二醇
2.毒性和刺激性都非常小,尚未發現受害者。大鼠靜脈注射和腹腔注射LD50:7000~8000mg/kg,經口LD50:2800mg/kg。但也有報道,當添加在食品和飲料中一次服用量過高時有引起致命的假寐和腎臟障礙的危險。
3.存在於煙葉、煙氣中。 [2] 

1,2-丙二醇計算化學數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數量:2
3.氫鍵受體數量:2
4.可旋轉化學鍵數量:1
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積:40.5
7.重原子數量:5
8.表面電荷:0
9.複雜度:20.9
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:1
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1 [2] 

1,2-丙二醇分子結構數據

1、摩爾折射率:18.97
2、摩爾體積(cm3/mol):73.4
3、等張比容(90.2K):182.3
4、表面張力(dyne/cm):38.0
5、極化率(10-24cm3):7.52 [2] 

1,2-丙二醇製備方法

1. 環氧丙烷直接水合法 為加壓非催化水解法。由環氧丙烷與水在150-160℃、0.78-0.98MPa壓力下,直接水合製得,反應產物經蒸發、精餾,得成品。
2. 環氧丙烷間接水合法 由環氧丙烷與水用硫酸作催化劑間接水合製得。
3. 丙烯直接催化氧化法。
4. 採用1,2-二氯丙烷為原料:
該法有兩條工藝路線:
一、二氯丙烷在弱鹼水溶液中直接水解成丙二醇;
二、二氯丙烷和羧酸鹽反應先生成,酯再水解成丙二醇。
(一)直接水解工藝:把1,2-二氯丙烷、水、碳酸氫鈉十六烷基三丁基溴化磷一起加入反應釜內,在100℃二氧化碳分壓1.0MPa下反應18h,得到80%的丙二醇。控制二氯丙烷的加料速度,即高温時加料速度快,低温時則慢。實例:在300mL的高壓釜內加入60g碳酸鈣和150g水,攪拌升温至230℃,以0.03g/(min·100g H2O)的速度連續加入二氯丙烷11.5h;在此温度繼續攪拌30min,之後急冷至室温,丙二醇收率約95%。控制温度在130-300℃內,只要相應改變二氯丙烷的投料速度,丙二醇的收率皆可達到95%以上。
(二)兩步水解工藝:先將原料在釜式反應器內進行反應,二氯丙烷達到一定轉化率後,再打料至一活塞流反應器中繼續反應,最後水解成丙二醇。實例:將606kg 二氯丙烷加進2立方米反應釜中,再加入800kg乙酸鈉、556kg1,2-丙二醇、10kg乙酸和1kg水,攪拌升温至180℃,4h後冷至120℃,抽出物料,經預熱器升温至180℃,以500L/h的速度通過一長400m、內徑25mm、容積230L的活塞流式反應器,在第2個攪拌釜中收集產物,冷至室温,分析產物為:44kg二氯丙烷、334kg丙二醇、32kg乙酸鈉、44kg乙酸、234kg1,2-二乙酰氧基丙烷、693kg丙二醇單乙酸酯、45kg1-氯丙烯、547kgNaCl和1kg水。 [2] 

1,2-丙二醇包裝、儲運

產品採用塑料桶包裝,包裝大小可分為25kg、100kg、210kg等三種規格,或按用户要求組織包裝規格。

1,2-丙二醇應用領域

1,2-丙二醇是不飽和聚酯環氧樹脂、聚氨酯樹脂、增塑劑表面活性劑的重要原料,這方面的用量約佔丙二醇總消費量的45%左右,這種不飽和聚酯大量用於表面塗料和增強塑料。1,2-丙二醇的粘性和吸濕性好,在食品、醫藥和化妝品工業中廣泛用作吸濕劑、抗凍劑、潤滑劑和溶劑。在食品工業中,1,2-丙二醇和脂肪酸反應生成丙二醇脂肪酸酯,主要用作食品乳化劑;1,2-丙二醇是調味品和色素的優良溶劑。由於毒性低,在食品工業中用作香料、食用色素的溶劑。1,,2-丙二醇在醫藥工業中常用作製造各類軟膏、油膏的溶劑、軟化劑和賦形劑等,在醫藥工業中用作調合劑、防腐劑、軟膏、維生素、青黴素等的溶劑。由於丙二醇與各類香料具有較好互溶性,因而也用作化妝品的溶劑和軟化劑等等。1,2-丙二醇還用作煙草增濕劑、防黴劑,食品加工設備潤滑油和食品標記油墨的溶劑。1,2-丙二醇的水溶液是有效的抗凍劑。也用作煙草潤濕劑、防黴劑、水果催熟防腐劑、防凍液和熱載體等。 [2] 

1,2-丙二醇安全措施

安全操作的措施:忌吸入或接觸本品。只可在空氣流通之處使用。搬運或使用後用水徹底清洗。
安全存儲的條件:本品雖不會自燃,但屬可燃物。長期存放不變質,但開口則吸潮。貯存和運輸容器宜選用鍍鋅鐵桶、鋁材或不鏽鋼製造的。按一般低毒化學品規定貯運。切避免接觸水及潮濕環境。儲罐必須保持清潔、乾燥、無鏽。必須存儲於有圍堤、空氣流通,以及不受日曬、不接近明火和其它熱源的地方。大型儲存罐(容量為100 m3或以上)建議使用氮封。保持容器密閉。保持乾燥。
存儲温度:最高40°C。 [2] 

1,2-丙二醇毒理資料

1、毒性分級 低毒。
2、急性毒性口服- 大鼠 LD50: 20000 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LC50: 32000 毫克/ 公斤。
3、刺激數據眼睛 -兔子:100毫克,輕度。
4、屬低毒類。毒性和刺激性都很小。大鼠經口LD50為32.5mL/kg。但有溶血性,不宜用於靜脈注射。把它添加到食品和飲料中時和乙二醇一樣,有引起腎臟障礙的危險。因此有些國家已禁止在食品工業中使用。 [2] 
文獻、期刊報道的毒性作用試驗數據
編號
毒性類型
測試方法
測試對象
使用劑量
毒性作用
1
急性毒性
口服
兒童
79 mg/kg/56W-I
1.大腦毒性——腦電圖發生變化
2.行為毒性——全身麻醉、驚厥或癲癇發作閾值受到影響
2
急性毒性
腸外
嬰兒
10 mg/kg/3D-C
1.營養和代謝系統毒性——其他變化
3
急性毒性
口服
大鼠
20 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
4
急性毒性
腹腔注射
大鼠
6660 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
5
急性毒性
皮下注射
大鼠
22500 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
6
急性毒性
靜脈注射
大鼠
6423 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
7
急性毒性
肌肉注射
大鼠
14 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
8
急性毒性
口服
小鼠
22 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
9
急性毒性
腹腔注射
小鼠
9718 mg/kg
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——慢性肺水腫
2.腎、輸尿管和膀胱毒性——腎小管和腎小球發生變化
3.血液毒性——脾發生變化
10
急性毒性
皮下注射
小鼠
17370 mg/kg
1.行為毒性——運動行為發生變化(具體情況具體分析)、肌肉收縮或痙攣
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
11
急性毒性
靜脈注射
小鼠
6630 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
12
急性毒性
口服
22 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
13
急性毒性
靜脈注射
26 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
14
急性毒性
口服
18500 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
15
急性毒性
皮膚表面
20800 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
16
急性毒性
靜脈注射
6500 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
17
急性毒性
肌肉注射
6300 mg/kg
行為毒性——嗜睡、昏迷
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道
18
急性毒性
口服
豚鼠
18350 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
19
急性毒性
皮下注射
豚鼠
15500 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
20
急性毒性
靜脈注射
27 mg/kg
1.血管毒性——其他變化
21
急性毒性
口服
鵪鶉
>2080 mg/kg
詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
22
慢性毒性
口服
大鼠
88269 mg/kg/30D-I
1.內分泌毒性Endocrine - hyperglycemia
2.生化毒性——抑制或誘導磷酸酶、抑制轉氨酶活性、改變了轉氨酶空間結構
23
慢性毒性
吸入
大鼠
2180 mg/m3/6H/90D-I
1.行為毒性——影響食物攝入量 (動物)
2.內分泌毒性——脾臟重量發生變化
3.生化毒性——抑制或脱氫酶誘導
24
眼部毒性
皮膚表面
人類
500 mg/7D
作用較輕
25
眼部毒性
皮膚表面
人類
104 mg/3D (間斷)
作用中等
26
眼部毒性
皮膚表面
成年男性
10%/2D

27
眼部毒性
入眼
100 mg
作用較輕
28
眼部毒性
入眼
500 mg/24H
作用較輕
29
突變毒性
皮下注射
小鼠
8000 mg/kg

30
突變毒性
皮下注射
小鼠
8000 mg/kg

31
突變毒性

倉鼠成纖維細胞
32 gm/L

32
生殖毒性
腹腔注射
小鼠
100 mg/kg,雌性受孕 11 天后
1.生殖毒性——植入後死亡率增加
33
生殖毒性
腹腔注射
小鼠
100 mg/kg,雌性受孕 15 天后
1.生殖毒性——胎兒毒性(如胎兒發育不良,但不至死亡)
[4-31] 
參考資料
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