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電化學傳感器

鎖定
最早的電化學傳感器可以追溯到20世紀50年代,當時用於氧氣監測。到了20世紀80年代中期,小型電化學傳感器開始用於檢測PEL範圍內的多種不同有毒氣體,並顯示出了良好的敏感性與選擇性。為保護人身安全起見,各種電化學傳感器廣泛應用於許多靜態與移動應用場合。
中文名
電化學傳感器
外文名
Electrochemical sensors
追    溯
20世紀50年代
工作方式
通過電信號工作
組    成
傳感電極、反電極、薄電解層

電化學傳感器工作原理

電化學傳感器通過與被測氣體發生反應併產生與氣體濃度成正比的電信號來工作。典型的電化學傳感器由傳感電極(或工作電極)和反電極組成,並由一個薄電解層隔開。
氣體首先通過微小的毛管型開孔與傳感器發生反應,然後是疏水屏障層,最終到達電極表面。採用這種方法可以允許適量氣體與傳感電極發生反應,以形成充分的電信號,同時防止電解質漏出傳感器。
穿過屏障擴散的氣體與傳感電極發生反應,傳感電極可以採用氧化機理或還原機理。這些反應由針對被測氣體而設計的電極材料進行催化。
通過電極間連接的電阻器,與被測氣濃度成正比的電流會在正極與負極間流動。測量該電流即可確定氣體濃度。由於該過程中會產生電流,電化學傳感器又常被稱為電流氣體傳感器或微型燃料電池
在實際中,由於電極表面連續發生電化發應,傳感電極電勢並不能保持恆定,在經過一段較長時間後,它會導致傳感器性能退化。為改善傳感器性能,人們引入了參考電極。
參考電極安裝在電解質中,與傳感電極鄰近。固定的穩定恆電勢作用於傳感電極。參考電極可以保持傳感電極上的這種固定電壓值。參考電極間沒有電流流動。氣體分子與傳感電極發生反應,同時測量反電極,測量結果通常與氣體濃度直接相關。施加於傳感電極的電壓值可以使傳感器針對目標氣體。

電化學傳感器組成

電化學傳感器包含以下主要元件:
A. 透氣膜(也稱為疏水膜):透氣膜用於覆蓋傳感(催化)電極,在有些情況下用於控制到達電極表面的氣體分子量。此類屏障通常採用低孔隙率特氟隆薄膜製成。這類傳感器稱為鍍膜傳感器。或者,也可以用高孔隙率特氟隆膜覆蓋,而用毛管控制到達電極表面的氣體分子量。此類傳感器稱為毛管型傳感器。除為傳感器提供機械性保護之外,薄膜還具有濾除不需要的粒子的功能。為傳送正確的氣體分子量,需要選擇正確的薄膜及毛管的孔徑尺寸。孔徑尺寸應能夠允許足量的氣體分子到達傳感電極。孔徑尺寸還應該防止液態電解質泄漏或迅速燥結。
B. 電極:選擇電極材料很重要。電極材料應該是一種催化材料,能夠執行在長時間內執行半電解反應。通常,電極採用貴金屬製造,如鉑或金,在催化後與氣體分子發生有效反應。視傳感器的設計而定,為完成電解反應,三種電極可以採用不同材料來製作。
C. 電解質:電解質必須能夠進行電解反應,並有效地將離子電荷傳送到電極。它還必須與參考電極形成穩定的參考電勢並與傳感器內使用的材料兼容。如果電解質蒸發過於迅速,傳感器信號會減弱。
D. 過濾器:有時候傳感器前方會安裝洗滌式過濾器以濾除不需要的氣體。過濾器的選擇範圍有限,每種過濾器均有不同的效率度數。多數常用的濾材是活性炭。活性炭可以濾除多數化學物質,但不能濾除一氧化碳。通過選擇正確的濾材,電化學傳感器對其目標氣體可以具有更高的選擇性。
電化傳感器的製造方法多種多樣,最終取決於要檢測的氣體和製造商。然而,傳感器的主要特性在本質上非常相似。以下介紹電化傳感器的一些共同特性:
1.在三電極傳感器上,通常由一個跳線來連接工作電極和參考電極。如果在儲存過程中將其移除, 則傳感器需要很長時間來保持穩定並準備使用。某些傳感器要求電極之間存在偏壓,而且在這種情況下,傳感器在出廠時帶有九伏電池供電的電子電路。傳感器穩定需要30分鐘至24小時,並需要三週時間來繼續保持穩定。
2.多數有毒氣體傳感器需要少量氧氣來保持功能正常。傳感器背面有一個通氣孔以達到該目的。建議在使用非氧氣背景氣應用場合中與製造商執行復檢。
3.傳感器內電池的電解質是一種水溶劑,用疏水屏障予以隔離,疏水屏障具有防止水溶劑泄漏的作用。然而,和其它氣體分子一樣,水蒸汽可以穿過疏水屏障。在大濕度條件下,長時間暴露可能導致過量水分蓄積並導致泄漏。在低潮濕條件下,傳感器可能燥結。設計用於監控高濃度氣體的傳感器具有較低孔率屏障以限制通過的氣體分子量,因此它不受濕度影響,和用於監控低濃度氣體的傳感器一樣,這種傳感器具有較高孔率屏障並允許氣體分子自由流動

電化學傳感器應用

1、濕度傳感器 濕度是空氣環境的一個重要指標,空氣的濕度與人體蒸發熱之間有着密切關係,高温高濕時,由於人體水分蒸發困難而感到悶熱,低温高濕時,人體散熱過程劇烈,容易引起感冒凍傷。人體最適宜的氣温是18~22℃,相對濕度為35%~65%RH。 在環境與衞生監測中,常用於濕球温濕度計、手搖濕温度計和通風濕温度計等儀器測定空氣濕度。近年來,大量文獻報道用傳感器測定空氣濕度。用於測定相對濕度的塗覆壓電石英晶體用傳感器,通過光刻和化學蝕刻技術製成小型石英電晶體,在AT 切割的10MHZ石英晶體上塗有4種物質,對濕度具有較高的質量敏感性.該晶體是振盪電路中的共振器,其頻率隨質量變化,選擇適當塗層,該傳感器可用於測定不同氣體的相對濕度.該傳感器的靈敏度、響應線性、響應時間、選擇性、滯後現象和使用壽命等取決於塗層化學物質的性質。
2、氧化氮傳感器 氧化氮是氮的各種氧化物所組成的氣體混合物的總稱,常以NOX表示。在氧化氮中,不同形式的氧化氮化學穩定性不同,空氣中常風的是化學性質相對穩定的一氧化氮二氧化氮,它們在衞生學上的意義顯得較其它形式氧化氮更為重要。在環境分析中,氧化氮一般指一氧化氮二氧化氮。 我國監測氧化氮的標準方法鹽酸萘乙二胺比色法,方法靈敏度為0.25ug/5ml,方法轉換系數受吸收液組成、二氧化氮濃度、採氣速度、吸收管結構、共存離子及温度等多種因素的影響,未完全統一。傳感器測定是近年發展起來的新方法。 文獻報道,用交指型柵極電極場效應晶體管的微電子集成電路與化學活性電子束蒸鍍酞花青銅薄膜相結合,獲得了新型氣體敏感微傳感器,可選擇性檢測mg/m3 級二氧化氮和二惜內基甲基膦酸鹽(DIMP)。
3、硫化氫氣體傳感器 硫化氫是一種無色、具有特殊腐蛋臭味的可燃氣體,具有刺激性和窒息性,對人體有較大危害。大多用比色法氣相色譜法測定空氣中硫化氫。 對含量常常低至mg/m3級的空氣污染物進行測定是氣體傳感器的一項主要應用,但在短時期內半導體氣體傳感器還不能滿足監測某些污染氣體靈敏度和選擇性要求。摻銀薄膜傳感器陣列由四個傳感器構成,通過基於庫化滴定的通用分析裝置和半導體氣體傳感器陣列的信號,同時記錄二氧化硫和硫化氫濃度,實踐表明,在150℃下以恆温方式的摻銀薄膜傳感器用於監測城市空氣中的硫化氫含量,效果良好。
4、二氧化硫傳感器 二氧化硫是污染空氣的主要物質之一,檢測空氣中二氧化硫嘗試是空氣檢驗的一項經常性工作。應用傳感器監測二氧化硫。從縮短檢測時間到降低檢出限,都顯示出極大的優越性。 利用固體聚合物作離子交換膜,膜的一邊含對電極參比電極的內部電解液,另一邊插入鉑電極,組成一種二氧化硫傳感器。該傳感器安裝在流通池中,在 0.65V下氧化二氧化硫。批示出二氧化硫的量。該傳感裝置電流靈敏度高。響應時間短,穩定性好,本底噪音低,線性範圍達0.2mmol/L,檢出限為 8*10-6mmol/L,信噪比為3。該傳感器不僅可以測定空氣中的二氧化硫,還可用於測定低電導率液體中的二氧化硫。有機改性硅酸鹽薄膜二氧化硫氣體傳感器的氣敏塗層是利用溶膠工藝和自旋技術製作的,對二氧化硫的測定具有良好的重現性和可逆性,響應時間不到20S,對其它氣體的交感小,受温度和濕度影響小。

電化學傳感器壓力與温度

電化學傳感器受壓力變化的影響極小。然而,由於傳感器內的壓差可能損壞傳感器,因此整個傳感器必須保持相同的壓力。電化學傳感器對温度也非常敏感,因此通常採取內部温度補償。但最好儘量保持標準温度
一般而言,在温度高於25°C時,傳感器讀數較高;低於25°C時,讀數較低。温度影響通常為每攝氏度0.5%至1.0%,視製造商和傳感器類型而定。

電化學傳感器選擇性

電化學傳感器通常對其目標氣體具有較高的選擇性。選擇性的程度取決於傳感器類型、目標氣體以及傳感器要檢測的氣體濃度。最好的電化學傳感器是檢測氧氣的傳感器,它具有良好的選擇性、可靠性和較長的預期壽命。其它電化學傳感器容易受到其它氣體的干擾。干擾數據是利用相對較低的氣體濃度計算得出。在實際應用中,干擾濃度可能很高,會導致讀數錯誤或誤報警

電化學傳感器預期壽命

電化學傳感器的預期壽命取決於幾個因素,包括要檢測的氣體和傳感器的使用環境條件。一般而言,規定的預期壽命為一至三年。在實際中,預期壽命主要取決於傳感器使用中所暴露的氣體總量以及其它環境條件,如温度、壓力和濕度。

電化學傳感器小結

電化學傳感器對工作電源的要求很低。實際上,在氣體監測可用的所有傳感器類型中,它們的功耗是最低的。因此,這種傳感器廣泛用於包含多個傳感器的移動儀器中。它們是有限空間應用場合中使用最多的傳感器。
傳感器的預期壽命由其製造商根據他們認為正常的條件進行預測。然而,傳感器的預期壽命很大程度上取決於環境污染、温度及其暴露的濕度。
典型的電化學傳感器的規格
傳感器類型:2或3電極,通常為3電極
範圍:可允許暴露極限的2-10
預期壽命:正常為12至24個月,取決於製造商與傳感器
温度範圍:–40°C至+45°C
相對濕度:15-95%,無凝露
響應時間:小於50秒
長期偏移:每月下移2%