鉛室法

硝化法制硫酸的一種方法 ^[2]  ，硫酸工業發展史上最古老的工業生產方法，因以鉛制的方形空室為主要設備而得名。鉛室法曾作為硫酸的唯一製造法盛行於世，歷時100多年。20世紀起,逐漸被塔式法和接觸法(見硫酸)取代。

鉛室法的基本原理與塔式法相同，實質上是利用高級氮氧化物（主要是三氧化二氮）使二氧化硫氧化並生成硫酸： SO2+N2O3+H2O—→H2SO4+2NO

生成的一氧化氮又迅速氧化成高級氮氧化物： 2NO+O2—→2NO2

NO+NO2—→N2O3

因此，在理論上，氮氧化物僅起着傳遞氧的作用，本身並無消耗。

英國人J.·羅巴克於1746年創建了世界上第一個鉛室法製造硫酸的工廠。至19世紀50年代，鉛室法生產工藝才臻於完善 ^[2]  。

典型的鉛室法的生產流程，是使300～500℃的含二氧化硫氣體（見硫酸原料氣）進入充有填料的脱硝塔，與淋灑的含硝硫酸逆流接觸。由於酸温升高，含硝硫酸中的氮氧化物得以充分脱除。塔頂引出的含二氧化硫、氮氧化物、氧和水蒸氣的混合氣體，依次通過若干個鉛室。在鉛室中，二氧化硫充分氧化而成硫酸。最終通過兩座串聯的填料式吸硝塔，塔內淋灑經過冷卻的脱硝硫酸，以吸收氮氧化物，所得的含硝硫酸送往脱硝塔。

由於部分氮氧化物會隨廢氣和產品帶出，需不斷補充。早期是將硝石加入焚硫爐內使受熱分解，取得二氧化硫和氮氧化物的混合氣體。後來，都是將氨氧化成氮的氧化物，再將後者引入第一個鉛室，或將硝酸直接補加在含硝硫酸中，用以淋灑脱硝塔。

潮濕的二氧化硫、氮氧化物的混合氣體和濃度在70%以下的稀硫酸具有很強的腐蝕性，設備需用鉛製。在鉛室中，二氧化硫的氧化與成酸反應大部分是在氣相中進行，因而不可避免地會形成大量的硫酸霧。這種氣溶膠狀態的細微顆粒需經較長進間才能凝聚成液滴，墜落至鉛室底部。為此必須擁有很大的反應空間，才能保持較高的生產效率。再者，生產過程中釋放的大量反應熱也須經鉛室表面及時散去。因此，鉛室法工廠往往採用多個串聯的鉛室，耗鉛量大，這是歷史上人們力求革新鉛室法的主要原因。

大部分硫酸從鉛室製得(濃度為 65%H2SO4)。適量的鉛室產品可注入脱硝塔，因多餘的水分被蒸發以及塔內也進行部分成酸反應,從而可由脱硝塔取得濃度達76%H2SO4產品。鉛室法的硫酸濃度低而且往往含有很多雜質，用途受到限制，這也是鉛室法被淘汰的重要因素 ^[2]  。

塔式法是硝化法制硫酸的一種方法 ^[3]  。在硫酸工業發展史上是由於改革鉛室法而獲得成功的。1911年奧地利人C.奧普爾創建了世界上最早的塔式法裝置。塔式法是以填充塔為主要成酸設備，其工藝原理與鉛室法相同。由於塔內的填料提供了巨大的表面，使氣體和液體得以充分接觸，強化了擴散和吸收過程，導致二氧化硫的氧化和進一步的成酸反應絕大部分在液相(含硝硫酸)中迅速完成，所需的反應空間大大減少，與鉛室法相比，用一二個不大的填充塔就足以取代為數較多、體積龐大的鉛室，從而節約了鉛材和投資。隨着塔的殼體改為鋼製，以及其他附屬設施也改用鋼甚至鑄鐵製作，其可靠性和經濟效益不斷得到提高。

接觸法是一種工業品的生產方法，主要是通過幾種原料的接觸反應的方式實現新物質的生成，最主要的應用是於工業法生產硫酸 ^[4]  。

由於二氧化硫和氧氣是在催化劑的表面接觸時起反應轉化成三氧化硫，進而製得硫酸，因而將這種製備硫酸的方法稱為接觸法。

一般的主要原料是硫鐵礦（又名黃鐵礦、愚人金。主要成分二硫化亞鐵——FeS2，又名亞硫化亞鐵、過硫化鐵）