製革廢水

製革生產過程中排出的廢水，即製革廢水。通常把動物皮用鹽醃或用水浸泡，使其膨潤，加石灰、去肉、脱鹼，然後用丹寧或鉻，鞣製加脂軟化，最後染色加工製成皮革。整個製革過程中鹽醃皮每千克產生廢水600～700 L，水質隨工廠規模、原皮種類及鞣製方法而異。通常SS 1500～1600 mg/L，BOD 700～3000 mg/L。在皮毛染色過程，每千克皮革產生染色廢水2～3 L，水質：pH 3.5～4.5，BOD 500～2000 mg/L，總固體4000～8000 mg/L。此外尚有大量皮革沖洗水連續排出，但濃度較低。我國製革工業廢水水質：pH 7～9，COD 2000～3000 mg/L，BOD₅ 2000 mg/L，氯化物2000～3000 mg/L，硫酸鹽1000 mg/L，三價鉻70～80 mg/L，酚5～10 mg/L。製革廢水的處理方法：採用篩濾或自然沉澱去除毛、皮上肉、皮片及沉澱物等，然後混入生活污水採用凝聚沉澱，生物濾池或活性污泥等生化法進行處理 ^[2]  。

製革生產可分為濕操作與幹操作兩部分。濕操作包括準備工段和鞣製工段；幹操作就是整飾工段。製革廢水主要來自濕操作準備工段和鞣製工段：浸水脱脂及其洗水、脱毛脱灰及其洗水、浸酸鉻鞣及其洗水、染色加脂及其洗水和其他污水。製革過程中，原料皮的大部分蛋白質、油脂被廢棄，進入廢渣和廢水中，造成廢水中COD、BOD較高，成為製革廢水主要有機污染源。製革廢水除含有有機污染物外，通常還含有S^2-、Cr³⁺及SS。因此，製革廢水是一種高濃度有機廢水，具有由染料和鞣劑造成的色度、由加入的硫化鈉和蛋白質分解引起的臭味、由硫化物及三價鉻引起的毒性。製革廢水通常進行鉻回收後再合併處理 ^[3]  。

製革廠廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物種類繁多、成分複雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質、皮屑、懸浮物、丹寧、木質素、無機鹽、油類、表面活性劑、助劑、染料及樹脂等 ^[4]  。

製革廢水的主要特點如下：

（1）製革廢水是高濃度有機廢水，廢水中COD、BOD濃度很高。

（2）製革廢水的毒性來自高濃度硫化物和三價鉻，脱毛使用硫化鈉，鞣製使用鉻鹽，廢鉻液中鉻和硫化物的含量每升可達數千毫克，製革廢水的臭味主要由蛋白質分解和添加的硫化鈉造成。

（3）製革廢水中的SS高達3000 mg/L以上。

（4）製革廢水的色度主要是染料和鞣劑造成，廢水的色度在600～3000倍。

（5）製革廢水總體顯鹼性，主要來自脱毛等工序使用的石灰、燒鹼、硫酸鈉，pH值常在9～10。

（6）製革廢水的氯化物和硫酸鹽濃度為2000～3000 mg/L，主要來自原皮保存、浸酸、鞣製工序。

由於製革廢水中有機物含量及硫、鉻含量高，污泥量大，廢水的危害主要有以下幾方面 ^[5]  ：

（1）皮革廢水色度較大，如不經處理而直接排放，將給地面水帶上不正常顏色，影響水質。

（2）皮革廢水總體上偏鹼性，不加處理會影響地面水pH值和農作物生長。

（3）懸浮物含量高，不加處理而直接排放，這些固體懸浮物可能會堵塞機泵、排水管道及排水溝。此外，大量的有機物及油脂也會使地面水耗氧量增高，造成水體污染，危及水生生物的生存。

（4）含硫廢液在遇到酸時易產生H₂S氣體，含硫污泥在厭氧情況下也會釋放出H₂S氣體，對水體和人的危害性極大。

（5）氯化物含量高會對人體產生危害，硫酸鹽含量超過100 mg/L時會使水味變苦，飲用後易產生腹瀉。

（6）皮革廢水中的鉻離子主要以Cr³⁺形態存在，雖然比Cr⁶⁺對人體的直接危害小，但它能在環境或動、植物體內產生積蓄，會對人體健康產生長遠影響。

（7）由於皮革廢水中蛋白質等有機物含量較高且含有一定量的還原性物質，所以COD和BOD都很高，若不經處理直接排放會引起水源污染，促進細菌繁殖；同時，污水排入水體後要消耗水體中的溶解氧，而當水中的溶解氧低於4 mg/L時，魚類等水生生物的呼吸將會變得困難甚至死亡。

（1）預處理系統

主要包括格柵、調節池、沉澱池、氣浮池等處理設施。製革廢水中有機物濃度和懸浮固體濃度高，預處理系統就是用來調節水量、水質，去除懸浮物，削減部分污染負荷，為後續生物處理創造良好條件。

（2）生物處理系統

製革廢水屬於高濃度有機廢水，適宜於進行生物處理。國內應用較多的有氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，應用較少的是間歇式生物膜反應器（SBBR）、流化牀和升流式厭氧污泥牀（UASB）。

國內用於處理製革廢水的物化處理法有投加混凝劑、內電解等技術。