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維蒂希反應
鎖定
- 中文名
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維蒂希反應
- 外文名
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Wittig反應
- 作 用
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醛或酮與三苯基磷葉立德
- 生 成
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烯烴和三苯基氧膦
維蒂希反應簡介
維蒂希反應的
反應物一般是醛/酮和單取代的
磷葉立德。使用活潑葉立德時所得產物一般都是
Z型的,或Z/
E異構體比例相當;而使用比較穩定的葉立德或加入Schlosser改進時,產物則以
E型為主。
維蒂希反應反應機理
磷葉立德
1中的
電負性碳進攻與醛酮
羰基2中的
碳原子,發生
親核加成。由於
位阻原因,主要生成Ph3P和-O處於反式的產物
3。
3C-C鍵旋轉得到
偶極中間體
4。
4在-78°C時比較穩定。然後生成含氧四元環
過渡態5。
5發生消除得到順式烯烴
7和三苯基氧膦
6。
對於活潑的
維蒂希試劑而言,與
醛和酮反應時第一步的速率都較快,但第三步成環
反應速率較慢,是速控步。但對於穩定的葉立德而言,R1基團可以穩定碳上的
負電荷,第一步是速控步。因此總體的成烯反應速率減小,而且生成的烯烴中E型比例較大。這也是不活潑的維蒂希試劑與有
位阻的酮反應很慢的緣故。