磷葉立德

葉立德：ylide，內鎓鹽，是指含有下列結構的一類化合物。

雜原子X可以是：N，P，As，Sb，S等。

許多物理和化學的研究表明，葉立德中碳原子和雜原子間的鍵帶有雙鍵的性質，其結構可以如下圖1所示： ^[1] 

由三級膦與鹵代烴反應，經強鹼(如苯基鋰)處理而得。一般均不經離析而直接用於後續合成反應。由於有相反電荷共存於共價鍵分子內，使之表現出若干獨特性質。碳負離子部分的電子進入磷原子的3d空軌道形成反饋鍵，使磷葉立德具有相當穩定性。負碳離子易發生一系列親核反應，是製備烯烴的重要方法，如合成昆蟲信息 素、維生素、植物色素等。

另外有一類含磷碳負離子也稱為磷葉立德。 ^[1] 

製備為：

反應機理是：

（1）穩定的磷葉立德製備

R1，R2= COR ，COOR ，CN等；

B = EtONa，NaOH，碳酸鉀等；

（2）不穩定的磷葉立德製備

R1，R2= 烷基，環烷基等；

B = BuLi/Et2O，PhLi/Et2O,NaNH2/NH3等；

（3）半穩定的磷葉立德製備

R1，R2= 苄基，乙烯基等； ^[1] 

羰基用磷葉立德變為烯烴，稱Wittig 反應（葉立德反應、維蒂希反應）。這是一個非常有價值的合成方法，用於從醛、酮直接合成烯烴 。

反應機理是：

舉例：由仲烴基溴(較典型)與三苯磷作用生成葉立德(Ylides，分子內兩性離子)，後者與醛或酮反應(Wittig 反應)，給出烯烴和氧化三苯磷，反應形式（如圖2）：

根據中間體葉立德的穩定性可分為 不穩定的葉立德的反應和穩定的葉立德的反應 。

1.不穩定的葉立德的反應

當 RR'CHBr 中，R 和R' 是氫原子或簡單烷基，則烴基三苯基磷鹽的α-H 酸性較弱，需較強的鹼（常用丁基鋰或苯基鋰）才能生成葉立德，剛生成的葉立德活性很高，是類似格氏試劑那樣強的親核試劑，能迅速地在温和條件下與醛或酮起反應給出加成物，反應不可逆。加成物可自發分解給出烯烴。

產物如有立體異構，則一般得到反式和順式的混合物。如用苯基鋰製備葉立德，並且使反應在較低温度下進行，則產物以反式異構體為主。

2.穩定的葉立德的反應

當 RR'CHBr 中，R 或R' 是一個-M 基團（吸電子基團，如酯基），則烴基三苯基磷鹽的去質子化可以在較弱的鹼性條件下實現，並且產生的葉立德較穩定，可以分離，其活性相對較弱，一般需與親電性較強的羰基反應。當產物有主體異構存在時，反式異構體通常佔優。 ^[2] 

一、Wittig反應的主要用於合成各種含烯鍵的化合物。

（1）環外烯鍵化合物的合成：Wittig反應生成的烯鍵處於原來的羰基位置，一般不會發生異構化，可以製得能量上不利的環外雙鍵化合物。

（2）共軛多烯化合物的合成：Wittig試劑與α，β-不飽和醛反應時，不發生1,4-加成，雙鍵位置固定。利用此特性可合成許多共軛多烯化合物。如β-胡蘿蔔素的合成

二、Wittig反應用於製備醛和酮：採用α—滷代醚製成Wittig試劑,然後與醛或酮反應得烯醚化合物,再經水解生成醛,提供了合成醛、酮的一個新方法。

三、 Wittig反應還可用於酯環烴，芳烴，炔類衍生物，亞氨基化合物，偶氮化合物，雜環化合物等的合成。 ^[2]