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磺酰化
鎖定
烷基磺酰化或脱氫烷基磺酰化:
ArH+SOCl2—→ArSOAr;ArH+ArˊSO2Cl—→ArSO2Arˊ
磺酰化磺酰化簡介
磺酰胺常是黃色結晶固體,具有一定熔點。因此,利用磺酰化反應所生成的磺酰胺可以鑑別伯胺和仲胺。
磺酰胺不溶於水。但伯胺生成的磺酰胺分子中,由於磺酰基是強的吸電基,它吸引電子的結果,使與氮原子相連的氫原子具有較強的酸性,能與濃氫氧化鈉水溶液反應生成鈉鹽而溶於氫氧化鈉水溶液中:
CH3—Ph—SO2HC2H5 +NaOH(濃)—→CH3—Ph—SO2N-C2H5Na++H2O
在仲胺生成的磺酰胺分子中,氮原子上沒有氫原子,不能與氫氧化鈉反應生成鈉鹽,故不溶於氫氧化鈉水溶液;叔胺分子中的氮原子上沒有氫原子,不與磺酰氯反應。利用這些性質,可以鑑別和分離伯胺、仲胺、叔胺。
[1]
磺酰化磺酰化作用
與酰化反應相似,胺類氮原子上的氫原子也可被磺酰基(RSO2—)取代而生成磺酰胺(sulfonic acid amide)。常用的磺酰化劑是苯磺酰氨或對-甲基苯磺酰氯(CH3—Ph—SO2Cl),反應要在氫氧化鈉(或鉀)溶液中進行。
二級胺起作用後生成的苯磺酰胺,其氮原子上已無氫原子,所以不能與鹼作用生成鹽,產物不溶於鹼液而成固體析出。三級胺不能起磺酰化作用,因為磺酰胺在酸的作用下可水解為原來的胺,利用這些性質的不同,可分離和區別中、高級的一級、二級和三級胺。
[2]
磺酰化磺酰化應用
像酰基化反應一樣,伯胺或仲胺氮原子上的氫可以被磺酰基(RSO2—)取代,生成磺酰胺。
常用的磺酰化劑是苯磺酰氯或對甲苯磺酰氯,反應需在氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液中進行。伯胺磺酰化後的產物,氮原子上還有一個氫原子,由於磺酰基極強的吸電子誘導效應,使得這個氫原子顯酸性,它能與反應體系中的氫氧化鈉生成鹽而使磺酰胺溶於鹼液中。
RNHSO2—Ph —→ RNNaSO2—Ph 反應條件:鹼性條件
仲胺生成的磺酰胺,氮原子上沒有氫原子,所以不與氫氧化鈉成鹽,也就不溶於鹼液中而呈固體析出。叔胺的氮原子上沒有可被磺酰基置換的氫,故與磺酰氯不起反應。
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