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異腈

鎖定
異腈亦稱“胩”,一般指含異氰基(一NC)的有機化合物,通式RNC。大多數異腈有非常顯著的難聞氣味。用無機酸水解得伯胺及甲酸。可由伯胺和氯仿在鹼液中反應或由鹵代烴和氰化銀作用製得。甲胩(CH3NC)是最簡單的異腈。
中文名
異腈
外文名
isocyanide
所屬學科
化學
有無毒性
通常有毒
通    式
RNC
官能團
異氰基(一NC)
別    名

異腈簡介

異腈(Alkyl isocyanide)常簡稱胩。通常指烴基R與異氰基NC的氮原子相連接的異氰化合物。通式為R—NC。例如甲胩或異氰基甲烷CH3—NC。一般是液體。沸點低於相應的腈。毒性比腈大,且有惡臭。在酸性溶液中被水解成伯胺和蟻酸。可由伯胺和氯仿伍鹼液中作用或由鹵代烴和氰化銀作用而製得。 [1] 

異腈構造和命名

異腈是腈的同分異構體,又稱胩,通式為RNC。-NC為異氰基。異腈分子中氮原子是與烴基相連的.其結構可表示為:R—NC及Ar—NC。在構成異氰基的三對共用電子對中,有一對電子是由氮原子單獨提供的,形成一個配價鍵,R—N≡C:。異腈的命名與腈相似,但異氰基的碳原子不參與碳鏈編號。如:
CH3N≡C CH3CH2CH2N≡C
甲胩或異氰基甲烷 丙胩或1-異氰基丙烷

異腈製備

1、伯胺、氯仿和氫氧化鉀的醇溶液共熱,可生成異腈。
RNH2+ CHCl3+ 3KOH→RNC + 3KCI + 3H20(加熱)
2、如果用氰化銀或氰化亞銅與碘化烷反應,則烷基化主要在氮原子上進行,產物為異腈與銀鹽的絡合物,後者加氰化鉀後釋出異腈:
RI + AgC≡N→RNC-Agl
RNC-Agl+KCN→RNC + KAg(CN)2 + KI
用這種方法制備異腈,產率在55%以下。如用銀氰化四甲胺代替氰化銀與碘化烷反應,異腈的產率可接近100%。
3、製備異腈的另一種方法是使N-烴基甲酰胺脱水:
N-烴基甲基酰胺脱水反應 N-烴基甲基酰胺脱水反應 [2]

異腈性質

異腈的熔點比相應的腈低,分子量小的異腈有惡臭和毒性。異腈對鹼穩定,而用稀酸就可以使其水解成N一烴基甲酰胺:
異腈水解反應 異腈水解反應
異腈催化加氫後轉變為仲胺:
R-NC + 2H2 → R-NHCH3(催化劑)
異腈與鹵素起加成反應,生成二鹵化物:
R-NC + Cl2 → RN═CCl2
異腈與氧化汞和硫反應,分別生成異氰酸酯異硫氰酸酯
R-NC + HgO → RN═C═O + Hg
R-NC + S → RN═C═S [2] 
參考資料
  • 1.    陳家威.簡明化學辭典:湖北辭書出版社,1987.07
  • 2.    李毅羣,王濤,郭書好.有機化學 第2版:清華大學出版社,2013.11