-
環合
鎖定
形成新的碳環或雜環的反應過程,也稱閉環縮合或成環縮合。環合一般形成芳香族的六元碳環以及五元和六元雜環,因為這些環比較穩定,而且容易生成。
- 中文名
- 環合
- 外文名
- cyclization
- 別 名
- 閉環;成環縮合
- 特 點
- 脱掉小分子,易成五元或六元環等
- 分 類
- 分子間環合和分子內環合
- 應 用
- 有機合成
環合簡介
環合反應是指在有機化合物分子中形成新的碳環或雜環的反應。有時也稱閉環或“成環縮合”。在有機合成中環合反應的類型很多,也就是説形成新環可以有許多不同的形式,概括起來分為兩大類:即分子間環合和分子內環合。其反應歷程包括親電環合、親核環合、遊離基環合及協同效應等歷程。
大多數環合反應在形成環狀結時,總是脱落某此簡單的小分子,如 H2O 、NH3、HCl、HBr、C2H5OH、H2等。為了促進小分子的脱落,常常要用縮合促進劑。例如:脱水環合,常在濃硫酸中進行;脱鹵化氫環合常常要用縛酸劑,有時還要用銅催化劑;脱氫環合常在無水三氯化鋁、二氯化二硫或氫氧化鉀存在下進行,有時還要加入温和氧化劑;脱醇或脱氨環合,常在酸或鹼的催化作用下進行。有些環合過程並不脱落任何小分子,這時反應物分子中要有雙鍵或三鍵。
[1]
環合環合類型
環合指在有機分子中形成新的碳環或雜環的反應。環合分為:分子內環合;分子間多步環合;分子間一步環合(協同環合)。環合特點:容易形成具有芳香性的六元環和五元環;一般在環合時脱落某些簡單的小分子;常需環合促進劑;關鍵是選擇合適的起始原料。
(1)分子內環合 既在一個分子內部的適當位置發生環合反應。例如:
(2)分子間(多步)環合 即兩個分子之間先在適當的位置發生反應,連接成一個分子,但還沒有形成新環,這個分了不經分離接着發生分子內環合。例如:
(3)分子內一步環合(協同環合)發生反應形成新環,例如:
環合環合特點
環合是指在行機化合物分子中形成新的碳環或雜環的反應。其特點是:
①容易形成具有芳香性六元環環或五元環;
②一般是在兩個分子之間先在適當位置成鍵連成一個分子,然後在這個分子內部適當位發小環合反應;
③少數是分子內環合或分子間協同環合;
④一般在環合時脱落某些簡單的小分子,需要環合促進劑。
環合環合反應
形成六元碳環的環合反應
1、蒽醌及其衍生物的製備
1)鄰苯二甲酸酐法
苯酐與苯系化合物的C-酰化—脱水環合法,是合成蒽醌的主要方法,還用於製備許多蒽醌衍生物。
2) 苯乙烯法
苯乙烯二聚、氧化、脱水環合得蒽醌,國外已停用。
3)萘醌法
1,4,萘醌與丁二烯進行1,4-加成環合,然後氧化脱氫得蒽醌,國內曾試用,國外已停用。
4)羰基合成法
苯與一氧化碳脱氫環合,需高壓,對催化劑要求高,只有日本曾採用。
2、苯繞蒽酮的製備
形成含一個氧原子的雜環的環合反應
1、香豆素及其衍生物的製備
香豆素是鄰羥基肉桂酸內酯的衍生物。
1)香豆素的製備
2)6-甲基香豆素的製備
6-甲基香豆素由對甲酚與反丁烯二酸在72%硫酸中經酚羥基的鄰位雙鍵加成、脱甲酸、脱水C—O鍵環合而得。
2、羥基香豆素的製備
形成含一個氮原子的雜環的環合反應
1、N-甲基-2-吡咯烷酮的製備
2、吲哚及其衍生物的製備
1)吲哚的製備
吲哚由鄰氨基乙苯的高温脱氫C—N鍵環合而得。
2)羥基吲哚鈉鹽的製備
3)烷基吲哚的製備
烷基吲哚通常以芳肼為原料與相應的酮,在酸性催化劑存在下,經複雜的反應歷程環合而得。
3、吡啶和烷基吡啶的製備
1)吡啶的製備
吡啶由乙醛、甲醛和氨經氣-固相接觸催化反應、脱水環合而得,同時生成3-甲基吡啶等烷基吡啶。
2)烷基吡啶的製備
⑵乙烯法 乙烯和氨在PdCl2-CuCl2催化劑和空氣存在下,液相脱氫環合,主要生成2-甲基吡啶和4-甲基吡啶。
此外還有氨-乙醛液相法、氨-乙炔法、氨-丙烯醛法、丙烯腈-丙酮法等。
3、吡啶酮衍生物的製備
吡啶酮衍生物可以看作是2-戊烯酸內酰亞胺或2,4-戊二烯酸內酰胺的衍生物。
環合應用
- 詞條統計
-
- 瀏覽次數:次
- 編輯次數:13次歷史版本
- 最近更新: 随便问问949