滴定

滴定過程需要一個定量進行的反應，此反應必須能完全進行，且速率要快，也就是平衡常數、速率常數都要較大。而且反應還不能有干擾測量的副產物，副反應更是不允許的。

在兩種溶液的滴定中，已知濃度的溶液裝在滴定管裏，未知濃度的溶液裝在下方的錐形瓶裏。通常把已知濃度的溶液叫做標準溶液，它的濃度是與不易變質的固體基準試劑滴定而測得的。

反應停止時，讀出用去滴定管中溶液的體積，即可用公式算出濃度。

根據反應類型的不同，滴定分為以下種類：

酸鹼中和滴定（利用中和反應）（指示劑常用甲基橙、酚酞）

氧化還原滴定（利用氧化還原反應）

沉澱滴定（利用生成沉澱的反應）

絡合滴定（利用絡合反應） ^[1] 

1、滴定管是滴定時可以準確測量滴定劑消耗體積的玻璃儀器，它是一根具有精密刻度，內徑均勻的細長玻璃管，可連續的根據需要放出不同體積的液體，並能夠準確讀出液體體積。

2、常量分析用的滴定管容量為25mL和50mL，最小刻度為0.1mL，讀數可估計到0.01mL。

3、滴定管分為具塞和無塞兩種，也就是習慣上所説的酸式滴定管和鹼式滴定管。酸式滴定管又稱具塞滴定管，它的下端有玻璃旋塞開關，用來裝酸性、中性與氧化性溶液，不能裝鹼性溶液如NaOH等。

鹼性滴定管又稱無塞滴定管，它的下端有一根橡皮管，中間有一個玻璃珠，用來控制溶液的流速，它用來裝鹼性溶液與無氧化性溶液。 ^[2] 

4、滴定管的使用：

（1）、使用前的準備

①洗滌：自來水→洗液→自來水→蒸餾水

②塗凡士林：活塞的大頭表面和活塞槽小頭的內壁

③檢漏：將滴定管內裝水至最高標線，夾在滴定管夾上放置2分鐘

酸式滴定管用濾紙檢查活塞兩端和管夾是否有水滲出，然後將活塞旋轉180°，再檢查一次。

鹼式滴定管，放置2分鐘，如果漏水應更換橡皮管或大小合適的玻璃珠。

④潤洗：為保證滴定管內的標準溶液不被稀釋，應先用標準溶液洗滌滴定管3次，每次5~10mL。

⑤裝液：左手拿滴定管，使滴定管傾斜，右手拿試劑瓶往滴定管中倒溶液，直至充滿零刻線以上。

⑥排氣泡：酸式滴定管尖嘴處有氣泡時，右手拿滴定管上部無刻度處，左手打開活塞，使溶液迅速沖走氣泡；鹼式滴定管有氣泡時，將橡皮塞向上彎曲，兩手指擠壓玻璃珠，使溶液從管尖噴出，排除氣泡。

⑦調零點：調整液麪與零刻度線相平，初讀數為“0.00mL”

⑧讀數：

a.讀數時滴定管應豎直放置；

b.注入或放出溶液時，應靜置1~2分鐘後再讀數；

c.初讀數最好為0.00mL；

d.無色或淺色溶液讀彎月面最低點，視線應與彎月面水平相切；

e.深色溶液應讀取液麪上緣最高點；

f.讀取時要估讀一位。

（2）、滴定操作：將滴定管夾在右邊

①酸式滴定管：活塞柄向右，左手從滴定管後向右伸出，拇指在滴定管前，食指及中指在管後，三指平行的輕輕拿住活塞柄。 注意：不要向外用力，以免推出活塞

②鹼式滴定管：左手拇指在前，食指在後，捏住橡皮管中玻璃珠的上方，使其與玻璃珠之間形成一條縫隙，溶液即可流出。

注意：不要捏玻璃珠下方的橡皮管，也不可使玻璃珠上下移動，否則空氣進入形成氣泡 。

③邊滴邊搖瓶：滴定操作可在錐形瓶或燒杯內進行。在錐形瓶中進行滴定，用右手的拇指、食指和中指拿住錐形瓶，其餘兩指輔助在下側，使瓶底離滴定台高約2~3cm，滴定管下端深入瓶口內約1cm。左手控制滴定速度，便滴加溶液，邊用右手搖動錐形瓶，邊滴邊搖配合好。

（3）滴定操作的注意事項：

①滴定時，最好每次都從0.00 mL開始。

②滴定時，左手不能離開旋塞，不能任溶液自流。

③搖瓶時，應轉動腕關節，使溶液向同一方向旋轉（左旋、右旋均可）。不能前後振動，以免溶液濺出。搖動還要有一定的速度，一定要使溶液旋轉出現一個漩渦，不能搖得太慢，影響化學反應的進行。

④滴定時，要注意觀察滴落點周圍顏色變化，不 要去看滴定管上的刻度變化。

⑤滴定速度控制方面

連續滴加：開始可稍快，呈“見滴成線”，這時為10 mL/min，即每秒3~4滴左右。注意不能滴成“水線”，這樣，滴定速度太快。

間隔滴加：接近終點時，應改為一滴一滴的加入，即加一滴搖幾下，再加再搖。 半滴滴加：最後是每加半滴，搖幾下錐形瓶，直至溶液出現明顯的顏色使一滴懸而不落，沿器壁流入瓶內，並用蒸餾水沖洗瓶頸內壁，再充分搖勻。

⑥半滴的控制和吹洗：

用酸管時，可輕輕轉動旋塞，使溶液懸掛在出口管嘴上，形成半滴，用錐形瓶內壁將其沾落，再用洗瓶吹洗。

對於鹼管，加上半滴溶液時，應先鬆開拇指和食指，將懸掛的半滴溶液沾在錐形瓶內壁上，再放開無名指和小指，這樣可避免出口管尖出現氣泡。

滴入半滴溶液時，也可採用傾斜錐形瓶的方法，將附於壁上的溶液涮至瓶中，這樣可以避免吹洗次數太多，造成被滴物過度稀釋。 ^[2] 

容量瓶是常用的測量所能容納液體體積的量入式玻璃量器，主要用途是配製準確濃度的標準溶液或定量地稀釋溶液。常見的規格有10、25、50、100、250、500、1000mL

（1）檢驗瓶塞是否漏水；

（2）檢查標度刻線位置距離瓶口是否太近；

（3）固定瓶塞；

（4）洗滌：用洗滌劑水浸泡、自來水衝淨、蒸餾 水潤洗乾淨；

（5）配製溶液；

（6）不宜長期保存試劑溶液；

（7）使用完畢立即用水沖洗乾淨。 ^[2] 

滴定反應需要靈敏的指示劑來指示反應的完成。指示劑在反應完成時，會迅速變成另一種顏色。這樣實驗者就可以根據指示劑的變色來確定反應的終止。

中和滴定的指示劑是有機弱酸或弱鹼，它們的變色範圍在等電點附近。如弱酸的變色（以HIn代表）：

HIn(酸色形)=H⁺+In^-(鹼色形)

指示劑一般有兩種形態，兩種形態呈現不同的顏色。指示劑在變色範圍內呈現過渡色。有的指示劑有三種不同顏色的形態。

由於在變色範圍時會發生“突躍”現象，顏色會變得很迅速，只要1滴溶液就可以讓指示劑完全變色，因此選擇指示劑時，只需讓反應完成時的pH值落在突躍範圍內即可，不必苛求準確。

其他種類滴定的指示劑一般是與某種反應物有靈敏反應的物質。當反應物消耗完畢時，指示劑就會變色。甚至有些反應物也可以作為指示劑，如高錳酸鉀。

進行滴定時，應將滴定管垂直地夾在滴定管架上。

如使用的是酸管，左手無名指和小手指向手心彎曲，輕輕地貼着出口管，用其餘三指控制活塞的轉動。但應注意不要向外拉活塞以免推出活塞造成漏水；也不要過分往裏扣，以免造成活塞轉動困難，不能操作自如。

如使用的是鹼管，左手無名指及小手指夾住出口管，拇指與食指在玻璃珠所在部位往一旁（左右均可）捏乳膠管，使溶液從玻璃珠旁空隙處流出。注意：①不要用力捏玻璃珠，也不能使玻璃珠上下移動；②不要捏到玻璃珠下部的乳膠管；③停止滴定時，應先鬆開拇指和食指，最後再鬆開無名指和小指。

無論使用哪種滴定管，都必須掌握下面三種加液方法：①逐滴連續滴加；②只加一滴；③使液滴懸而未落，即加半滴。

滴定操作中應注意以下幾點：

⑴搖瓶時，應使溶液向同一方向作圓周運動（左右旋轉均可），但勿使瓶口接觸滴定管，溶液也不得濺出。

⑵滴定時，左手不能離開活塞任其自流。

⑶注意觀察溶液落點周圍溶液顏色的變化。

⑷開始時，應邊搖邊滴，滴定速度可稍快，但不能流成“水線”。接近終點時，應改為加一滴，搖幾下。最後，每加半滴溶液就搖動錐形瓶，直至溶液出現明顯的顏色變化。加半滴溶液的方法如下：微微轉動活塞，使溶液懸掛在出口管嘴上，形成半滴，用錐形瓶內壁將其沾落，再用洗瓶以少量蒸餾水吹洗瓶壁。用鹼管滴加半滴溶液時，應先鬆開拇指和食指，將懸掛的半滴溶液沾在錐形瓶內壁上，再放開無名指與小指。這樣可以避免出口管尖出現氣泡，使讀數造成誤差。

⑸每次滴定最好都從0.00開始（或從零附近的某一固定刻度線開始），這樣可以減小誤差。

(6)滴定結束後，滴定管內剩餘的溶液應棄去，不得將其倒回原瓶，以免沾污整瓶操作溶液。隨即洗淨滴定管，並用蒸餾水充滿全管，備用。 ^[1] 

裝滿或放出溶液後，必須等1～2分鐘，使附着在內壁的溶液流下來，再進行讀數。如果放出溶液的速度較慢（例如，滴定到最後階段，每次只加半滴溶液時），等0.5～1分鐘即可讀數。每次讀數前要檢查一下管壁是否掛水珠，管尖是否有氣泡。

必須讀到小數點後第二位，即要求估計到0.01mL。注意，估計讀數時，應該考慮到刻度線本身的寬度。

讀取初讀數前，應將管尖懸掛着的溶液除去。滴定至終點時應立即關閉活塞，並注意不要使滴定管中的溶液有稍許流出，否則終讀數便包括流出的半滴液。因此，在讀取終讀數前，應注意檢查出口管尖是否懸掛溶液，如有，則此次讀數不能取用。 ^[2]