溴系阻燃劑

1S/C8H4Br6/c9-1-3-5(11)7(13)4(2-10)8(14)6(3)12/h1-2H2

1,2,4,5-TETRABROMO-3,6-BIS(BROMOMETHYL)BENZENE;

1,4-BIS(BROMOMETHYL)TETRABROMOBENZENE;

2,3,5,6-TETRABROMO-P-XYLENE-A,A'-DIBROMIDE;

A,A'-2,3,5,6-HEXABROMO-P-XYLENE;

是無公害新型纖維阻燃劑，與常規產品多溴二苯醚相比，本阻燃劑的加入，在高聚物熱裂或燃燒時，無有毒的二苯並二嗯烷及多溴二苯並呋喃產生。本類阻燃劑在美國20世紀90年代推出的新型阻燃劑中頗受歡迎。

溴系阻燃劑（39568-99-5）的製備方法：在AlCl3催化下，對二甲苯與Br2反應，得到2，3，5，6-四溴對二甲苯，繼續進行α-H取代得產品。

1．四溴對二甲苯的合成：將1000kg溴素，3kg無水AlBr3依次加入反應釜中。用冰鹽水冷卻至0～3℃，在攪拌下緩緩加入80kg二甲苯。當反應釜中出現塊狀物或粘度太大時，補加450kg溴稀釋，稀釋過程中可把温度控制在30～35℃。塊狀物消失後再冷卻至10～15℃，繼續加入剩餘的二甲苯，在20℃下反應4～6h。蒸出過量的溴。將反應液放入離心機過濾甩幹。用甲醇重結晶，熔點253～254℃。

2．六溴對二甲苯的合成：將80kg四氯化碳加入反應釜中，在攪拌下加入上述製備的四溴對二甲苯42kg。在N2保護下，緩緩加入溴的四氯化碳溶液（32kg溴素溶解在50L四氯化碳中），加熱迴流15h。然後冷卻至3℃左右。離心過濾，乾燥得α，α'，2，3，5，6-六溴對二甲苯。

產品規格：指標名稱指標外觀白色結晶熔點/℃272.5～273.5溴含量/%≥81

溴化聚苯乙烯的發展與溴化環氧樹脂相類似，也是近年發展較快的一個阻燃劑品種。溴化聚苯乙烯具有分子量大，熱穩定性好，在高聚物中分散性和混容性好，易於加工，不起霜等優點。它主要應用在PA、PBT、PET等熱塑性樹脂中。

溴化聚苯乙烯依據其合成途徑分別命名為溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯，從命名上可以看出溴化聚苯乙烯是通過對聚苯乙烯進行溴化來完成的；聚溴化苯乙烯是通過將苯乙烯首先進行烯鍵保護，然後進行溴化，再將烯鍵恢復，合成溴化苯乙烯，再次進行聚合完成的。從合成過程是否使用溶劑，又可以分為溶劑法和非溶劑法。由於溶劑法耗溴量少，所以人們通常採用溶劑法進行合成。

溴化之前所使用的聚苯乙烯，可以採用聚苯乙烯母粒，由這種原料生產出的產品，具有較淺的顏色；也可採用回收的聚苯乙烯塑料泡沫，通過將其溶解在二氯乙烷中，過濾去除雜質後，進行溴化，既起到環保作用，又降低了成本。整個合成過程主要反應涉及到溴化這一步，溴化可採用液溴在催化劑作用下溴化，也可採用先合成氯化溴，再進行溴化。

選用溴作為催化劑時，應使用適當的低温，並注意溴化氫的回收，適當選用活潑一點的過渡金屬元素作為催化劑；採用氯化溴作為溴化劑時，應注意使用中等活性的催化劑，以控制反應速度。在兩種合成方法中，都要注意避免脂肪碳的溴化問題，抑制自由基反應，否則會導致產品的熱穩定性下降，影響產品性能。