-
亞硝酸鈉法
鎖定
亞硝酸鈉法亞硝酸鈉滴定法的分類
亞硝酸鈉法重氮化法
1.原理 芳香伯胺類藥物，在鹽酸存在下，能定量地與亞硝酸鈉產生重氮化反應。
反應式：
2.滴定條件
(1)酸的種類及濃度
1.重氮化反應的速度與酸的種類有關，在HBr中比在HCl中為快，在硝酸或硫酸中則較慢，但因HBr的價格較昂，故仍以HCl最為常用。此外，芳香伯胺類鹽酸鹽的溶解度也較大。
2.重氮化反應的速度與酸的濃度有關，一般常在1～2mol/L酸度下滴定，這是因為酸度高時反應速度快，容易進行完全，且可增加重氮鹽的穩定性。如果酸度不足，則已生成的重氮鹽能與尚未反應的芳伯胺偶合，生成重氮氨基化合物，使測定結果偏低。
當然，酸的濃度也不可過高，否則將阻礙芳伯胺的遊離，反而影響重氮化反應的速度。
(2)反應温度
重氮化反應的速度隨温度的升高而加快，但生成的重氮鹽也能隨温度的升高而加速分解。
另外，温度高時HNO2易分解逸失，導致測定結果偏高。實踐證明，温度在15℃以下，雖然反應速度稍慢，但測定結果卻較準確。如果採用“快速滴定”法，則在30℃以下均能得到滿意結果。
(3)滴定速度
快速滴定法：
將滴定管的尖端插入液麪下約2/3處，用亞硝酸鈉滴定液迅速滴定，隨滴隨攪拌，至近終點時，將滴定管的尖端提出液麪，用少量水淋洗尖端，洗液併入溶液中，繼續緩緩滴定，至永停儀的電流計指針突然偏轉，並持續1分鐘不再回復，即為滴定終點。
(4)苯環上取代基團的影響
苯胺環上，特別是在對位上，有其它取代基團存在時，能影響重氮化反應的速度。
（1）親電子基團，如硝基、
、-COOH、-X等，使反應加速。
（2）斥電子基團，如甲基、-OH、-OR等，使反應減慢。
亞硝酸鈉法亞硝基化反應
芳仲胺類化合物，也可用NaNO2滴定液滴定，但所起反應並不是重氮化，而是亞硝基化，
亞硝酸鈉法亞硝酸鈉法的指示劑
- 外指示劑 亞硝酸鈉法常用的外指示劑是含氯化鋅的碘化鉀-澱粉糊或者試紙，其中氯化鋅起到防腐作用。指示終點的原理是在化學計量點後，稍過量的亞硝酸鈉將KI氧化為碘單質。生成的碘單質與澱粉作用顯藍色。需要注意的是，滴定時，不能直接把指示劑加到被滴定的溶液裏，否則，滴入的亞硝酸鈉先與KI作用，不能指示終點。因此，只能在臨近終點時，用玻璃棒蘸取少許被滴定的溶液，在外面與指示劑作用，依據是否出現藍色判斷反應終點。
- 內指示劑 應用較多的有橙黃IV-亞甲藍中性紅，亮甲酚藍及二苯胺。使用內指示劑操作雖然簡便，但有時候重點不敏鋭，尤其重氮鹽有色時更難觀察。
亞硝酸鈉法滴定液的配製與標定
1.配製 間接法配製
2.標定 用基準對氨基苯磺酸標定，以永停法指示終點。
亞硝酸鈉法滴定注意事項
1.將滴定管尖端插入液麪2/3處進行滴定，是一種快速滴定法。
2.重氮化温度應在15～30℃，以防重氮鹽分解和亞硝酸逸出。
3.重氮化反應須以鹽酸為介質，因在鹽酸中反應速度快，且芳伯胺的鹽酸鹽溶解度大。在酸度為1～2mol/L下滴定為宜。
4.近終點時，芳伯胺濃度較稀，反應速度減慢，應緩緩滴定，並不斷攪拌。
5.永停儀鉑電極易鈍化，應常用濃硝酸（加1～2滴三氯化鐵試液）温熱活化。
