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乙酰乙酸乙酯

鎖定
乙酰乙酸乙酯,又稱乙酰醋酸乙酯,化學式為C6H10O3,是一種重要的有機合成原料,為無色或微黃色透明液體,有果子香味。用於合成染料和藥物,也是其他有機合成中的重要中間體。 [1] 
中文名
乙酰乙酸乙酯 [2] 
外文名
Ethyl Acetoacetate
別    名
3-氧代丁酸乙酯
化學式
C6H10O3
分子量
130.14
CAS登錄號
141-97-9
EINECS登錄號
205-516-1
熔    點
-39 ℃(酮式);-44 ℃(烯醇式) [2] 
沸    點
180.8 ℃(760 mm Hg) [6-7] 
水溶性
微溶於水,溶於有機溶劑
密    度
1.0282 g/cm³
外    觀
無色液體,具有愉快的水果香氣
閃    點
84.4 ℃(閉口) [2] 
應    用
用於有機合成、香料、染料及醫藥工業
安全性描述
S24/25;S26
危險性符號
Xi
危險性描述
R36
UN危險貨物編號
UN 1993

乙酰乙酸乙酯理化性質

乙酰乙酸乙酯物理性質

1.性狀:無色液體,有芳香味。
2.沸點:180.8ºC at 760 mm Hg [6] 
3.熔點(酮式):-39℃
4.熔點(烯醇式):-44℃
5.密度:1.0282g/cm3
6.折射率(20ºC):1.4194
7.黏度(25ºC):1.5081mPa·s
8.閃點(閉口):84.4℃
9.臨界温度:400ºC
10.溶解性:微溶於水,溶於有機溶劑。 [2]  [7] 

乙酰乙酸乙酯化學性質

三氯化鐵呈紫色。用稀酸或稀鹼水解時,生成丙酮乙醇二氧化碳。在強鹼作用下,生成兩分子乙酸和乙醇。催化還原時生成β-羥基丁酸。新蒸餾的乙酰乙酸乙酯中,烯醇式佔7%,酮式佔93%。將乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液冷卻至-78ºC時,析出結晶狀態的酮式化合物。若將乙酰乙酸乙酯的鈉衍生物懸浮於二甲醚中,在-78℃時通入略少於中和量的乾燥氯化氫氣體,可得到油狀的烯醇式化合物。 [2] 

乙酰乙酸乙酯分子結構數據

1.摩爾折射率:31.65
2.摩爾體積(cm3/mol):128.1
3.等張比容(90.2K):300.6
4.表面張力(dyne/cm):30.2
5.極化率(10-24cm3):12.54 [5] 

乙酰乙酸乙酯計算化學數據

1.疏水參數計算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:3
4.可旋轉化學鍵數量:4
5.互變異構體數量:5
6.拓撲分子極性表面積:43.4
7.重原子數量:9
8.表面電荷:0
9.複雜度:118
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1 [5] 

乙酰乙酸乙酯毒理學數據

急性毒性;
大鼠經口LD50:3980 mg/kg;
小鼠經口LC50:5105 mg/kg。 [2] 

乙酰乙酸乙酯貯存運輸

1.應遠離火源置陰涼通風處貯存。 [2] 
2.用鋁桶包裝,桶蓋密封性要好,貯於陰涼通風處,防火。按易燃有毒化學品規定貯運。 [2] 
3.運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑還原劑、酸類、鹼類、食用化學品等混裝混運。運輸車船必須徹底清洗、消毒,否則不得裝運其它物品。船運時,配裝位置應遠離卧室、廚房,並與機艙、電源、火源等部位隔離。公路運輸時要按規定路線行駛。 [3] 

乙酰乙酸乙酯合成方法

工業上普遍採用的製備方法是雙乙烯酮乙醇濃硫酸催化下進行酯化,得乙酰乙酸乙酯粗品,再經減壓精餾得成品,具體步驟如下:
在酯化鍋內按配比加入乙醇和濃硫酸,攪拌加熱,當温度升至82℃時,開始滴加雙乙烯酮,酯化温度不得超過130ºC。繼續迴流到反應温度不再變化且酯化液無雙乙烯酮時結束反應。將料液温度降至120ºC以內,在控制迴流比1:1的條件下去除低沸物,當低沸物不再餾出時,提高真空度至86.6kPa,繼續去除低沸物,當塔頂温度升至100ºC以上時,再提高真空度至97.3 kPa,蒸餾出成品,含量大於97%。 [4] 
也可用乙酸乙酯自縮合反應,具體步驟如下:
將250g金屬鈉加入4240mL乙酸乙酯中,開始反應很慢,需在水浴上温熱,一旦反應開始就十分猛烈,需進行冷卻。迴流反應後蒸餾回收乙酸乙酯。加入1375mL 56%的乙酸溶液攪拌迴流,加入250g食鹽,分出油狀物,用乙醚提取,從提取液回收乙醚,用10%碳酸氫鈉溶液洗至無酸性。用氯化鈣乾燥後,減壓蒸餾,收集76~78ºC/2.4kPa餾分即為成品,收率接近30%。
精製方法:易含雜質有遊離的酸、醇和丙酮。精製時用碳酸鉀無水硫酸鈉乾燥後減壓蒸餾。 [4] 

乙酰乙酸乙酯生態學數據

該物質對環境可能有危害,對水體應給予特別注意。 [2] 

乙酰乙酸乙酯用途

乙酰乙酸乙酯是一種重要的有機合成原料,用作漆用溶劑,分析用試劑,也廣泛用於醫藥、塑料、染料、香料、清漆及添加劑等行業。 [2] 
參考資料