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H定理

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H定理(H-theorem)於1872年由路德維希·玻爾茲曼提出,在經典統計力學中用於描述物理量“H”在接近理想氣體系統中的下降趨勢,其中,H代表分子隨時間流逝因傳遞而改變的動能,個別分子的動能可於統計後成為一特定的分佈。H可以用作定義熱力學熵的一種表述,H定理是早期用來展現統計物理的威力。H定理可以從可逆微觀機制推導出熱力學第二定律
中文名
H定理
外文名
H-theorem
領    域
經典力學,熱力學
人    物
波爾茲曼

H定理簡介

H定理是早期用來展現統計物理的威力。H定理可以從可逆微觀機制推導出熱力學第二定律。它被認為可以否證熱力學第二定律。H定理可以很自然地從玻爾茲曼提出的動力學方程“玻爾茲曼方程”推導出。H定理衍伸出許多關於其真實含意的討論,主要如下:
1)熵是什麼? 什麼情況下物理量H可以等同於熱力學
2)玻爾茲曼方程背後的假設(尤其是分子混沌的假設)是否太強?什麼時候這些假設會被破壞?

H定理定義

物理量H由
定義,即分子在時間下的能量分佈。值
是擁有
之間動能的數量。H本身定義成:
對於孤立理想氣體(總能量和分子數量不變),函數 H 在麥克斯韋-玻爾茲曼分佈下有極小值;如果系統處於其他分佈(比如説,全分子擁有相同能量),H會有較高的值。下一段會提到,根據玻爾茲曼H定理,當允許分子碰撞時,這些分佈並不穩定,並且會不可逆的最小化函數H(朝向麥克斯韋-玻爾茲曼分佈 [1] 

H定理玻爾茲曼H定理

在經典氣體模型中,氣體分子的運動看起來很混亂。玻爾茲曼説明了假設每次碰撞是隨機且獨立的,系統會向麥克斯韋分佈收束,就算一開始並非符合該分佈。玻爾茲曼思考分子碰撞會發生什麼事。根據基本的經典力學,兩個粒子彈性(例如鋼球模型)碰撞的能量轉移會根據不同的初始狀態而不同(碰撞的角度等)。
玻爾茲曼做了一個很關鍵的假設,稱為“分子渾沌假設”。在任何一次氣體碰撞中,參與碰撞的分子會獨立地選取分佈中的動能、運動方向和起始位置。在這些假設之下,並且給定能量轉移的機制,碰撞後的粒子能量會遵守一個特定的隨機分佈
考慮所有分子間重複多次獨立的碰撞事件,玻爾茲曼建構出動力方程:玻爾茲曼方程。從玻爾茲曼方程可知,碰撞過程的自然結果會讓H下降,直到H達到最小值為止 [2] 

H定理影響

雖然玻爾茲曼H定理並不真的證明最初宣稱的熱力學第二定律,H定理讓玻爾茲曼對熱力學的本質做出越來越多概率的論述。熱力學的概率觀點最終在1902年讓約西亞·威拉德·吉布斯統計力學從氣體推廣到一般的系統,並引入了廣義的系綜。
動力方程,特別是玻爾茲曼的分子混沌假設啓發了至今仍用來描述粒子運動的玻爾茲曼方程家族,例如半導體中的電子。在許多情況下分子混沌假設仍是相當準確的,並可以拋棄複雜的粒子間的相關性讓計算更簡單。
參考資料
  • 1.    [1]蔣子鐸,劉啓哲. 麥克斯韋分佈律與玻爾茲曼H定理[J]. 化學通報,1980,(05):45-51.
  • 2.    [2]沈衞國. 略論與熵問題有關的玻爾茲曼H定理及吉布斯佯謬[J]. 科學技術與辯證法,1994,(06):51-53.