霍夫曼規則

在四級銨鹽與鹼作用時所發生的脱去一分子胺的消除反應中，所生成的烯烴主要來自帶有較少取代基的烷基。霍夫曼規則與扎伊採夫規則相反，但二者的應用範圍並不相同。例如，下面的四級銨鹽在消除一分子胺時，得到的烯烴是乙烯而不是丙烯：

這是由於帶取代基較多的烷基，如上例中的丙基，由於甲基的給電子作用，使β′碳原子上的電子密度增加，H⁺不容易脱去，所以不易發生消除反應。 ^[2]  也就是説，反應以似E1cB機理進行，似E1cB機理中的過渡態具有部分碳負離子性質，其穩定性與碳負離子類似，而碳負離子的穩定性是1°>2°>3°，因此其區域選擇性不同於E1和E2反應。 ^[1] 

霍夫曼規則適用於雙分子消除反應。由於雙分子消除反應的立體化學過程是反式消除，體積大的離去基團（三級胺基）與β-Η正處於相反方向。霍夫曼消除方向取決於最穩定的構象異構體，例如2-戊基三甲基銨鹽消除，得到98%的1-戊烯，只有2%的2-戊烯。原因就是構象a中鄰交叉只是H原子，立體效應小些；而構象b中鄰交叉的CH₃CH₂基離⁺N(CH₃)₃近，立體效應大些，顯然a比b穩定。構象c的立體效應雖然最小，但是由於β-H與⁺N(CH₃)₃處於順式位置，不可能發生雙分子反式消除反應。所以構象a的消除反應主要導致生成1-戊烯。

霍夫曼規則也可應用於硫鎓類化合物。

消除反應產物往往比較複雜，霍夫曼規則和扎伊採夫規則的相反性正反映了這種複雜性，它們各有不同的適用範圍。一般來説，扎伊採夫規則與產物的穩定性有關，而霍夫曼規則卻與反應物的穩定性有關。 ^[2] 

在霍夫曼消除（E2消除）反應中，試劑還可以進攻α碳原子，生成取代產物。因此，E2消除和SN2反應同時發生。

許多教材中明確指出霍夫曼消除與SN2反應的競爭問題，或只是簡單的提到當四烷基氫氧化銨β位上沒有氫時，主要發生取代反應生成醇。常以下式為例：

似乎季銨鹼的熱分解只發生霍夫曼消除反應，實際上只有很少一部分是這樣的，而大多數霍夫曼消除是與SN2反應相競爭而發生的，得到的產物有烯烴也有醇。

選擇這個反應式作為介紹霍爾曼消除反應的典型例子是比較恰當的。 ^[3]