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鄰苯二甲酸酯
鎖定
鄰苯二甲酸酯(PAEs)又稱酞酸酯,是鄰苯二甲酸形成的酯的統稱。當被用作塑料增塑劑時,一般指的是鄰苯二甲酸與4~15個碳的醇形成的酯。鄰苯二甲酸酯品種較多(約有30多種),其中鄰苯二甲酸二辛酯是最重要的品種。被認為是生活環境中普遍存在的一種環境激素。鄰苯二甲酸酯類化合物是脂溶性化合物,用塑料袋包裝黃油、動物類脂肪食品,尤其是熱的,會使人體的攝入量增加而不利於健康。
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鄰苯二甲酸酯主要用於聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑膠變為有彈性的塑膠,起到增塑劑的作用。它被普遍應用於玩具、食品包裝材料、醫用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤滑油、個人護理用品(如指甲油、頭髮噴霧劑、香皂和洗髮液)等數百種產品中,但是近年來,這類化合物引起的環境健康危害,受到了環境科學,公共衞生領域,媒體甚至普通大眾的廣泛關注
[2]
。
2017年10月27日,世界衞生組織國際癌症研究機構公佈的致癌物清單初步整理參考,二(2-乙基己基)鄰苯二甲酸酯在2B類致癌物清單中。
- 中文名
- 鄰苯二甲酸酯
- 外文名
- phthalic acid ester,PAEs
- 別 名
- 酞酸酯
- 水溶性
- 不溶於水,溶於大多有機溶液
- 外 觀
- 揮發性很低的粘稠液體
- 應 用
- PVC增塑劑
- 危險性描述
- 有毒
鄰苯二甲酸酯研究歷史
20世紀20年代,鄰苯二甲酸酯首次用作增塑劑並投入生產。到了21世紀初期,鄰苯二甲酸酯產量得到飛速增長(從2007年到2017年全球鄰苯二甲酸酯產量從每年270萬噸漲到每年600萬噸)。鄰苯二甲酸酯種類較多,其中鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)使用最為廣泛。另外,在所有種類增塑劑中,鄰苯二甲酸酯類化合物由於綜合性能好,工藝成熟,產量居於首位,約佔增塑劑總產量的80%
[28]
。
鄰苯二甲酸酯性質
鄰苯二甲酸酯一般為揮發性很低的粘稠液體。有特殊氣味,不溶或者難溶於水,溶於大多有機溶液,熔點較低,低毒。對於不同的鄰苯二甲酸酯,隨着其側鏈的增長,其脂溶度和沸點也越高。另外,鄰苯二甲酸酯具有一般酯的特性,如可以在酸性或者鹼性環境下水解,可以發生酯交換反應,可以被有機金屬還原等。
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鄰苯二甲酸酯製法
鄰苯二甲酸酯應用領域
鄰苯二甲酸酯是一種增塑劑,被廣泛應用於工業、醫療、生活等領域。
鄰苯二甲酸酯工業領域
鄰苯二甲酸酯生活領域
鄰苯二甲酸酯醫學領域
鄰苯二甲酸酯接觸途徑
一般人容易會在塑膠製品包裝中接觸到鄰苯二甲酸酯類,在生活中有很多食物在加工、加熱、包裝、盛裝的過程裏可能會造成鄰苯二甲酸酯的溶出且滲入食物中。
例如:塑膠玩具、覆蓋食物微波加熱的保鮮膜、盛裝食物的塑膠容器、室內裝潢或家庭產品亦多數屬於塑膠材質、吃手扒雞的塑膠手套、醫療用的塑膠手套或輸血袋等,都可見鄰苯二甲酸酯類的蹤影。
鄰苯二甲酸酯危害
研究表明鄰苯二甲酸酯在人體和動物體內發揮着類似雌性激素的作用,可干擾內分泌,使男子精液量和精子數量減少,精子運動能力低下,精子形態異常,嚴重的會導致睾丸癌,是造成男子生殖問題的“罪魁禍首”。
在化妝品中,指甲油的鄰苯二甲酸酯含量最高,很多化妝品的芳香成分也含有該物質。化妝品中的這種物質會通過女性的呼吸系統和皮膚進入體內,如果過多使用,會增加女性患乳腺癌的幾率,還會危害到她們未來生育的男嬰的生殖系統。
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鄰苯二甲酸酯檢測方法
鄰苯二甲酸酯檢測方法已非常成熟,國內外都發布了檢測標準。一般是用有機溶劑萃取後使用氣相色譜質譜聯用儀(Gas Chromatograph-Mass Spectrometer)進行檢測。
主要檢測標準有:
EN 14372 兒童產品安全要求及測試方法(歐洲標準,採用索氏提取法)
EN 15777 紡織品.鄰苯二甲酸酯測試方法(歐洲標準,採用索氏提取法)
CPSC-CH-C1001-09.3 鄰苯二甲酸酯測試標準作業程序(美國標準,採用溶解凝固法)
Health Canada Method C34 聚氯乙烯產品中鄰苯二甲酸酯的測定(加拿大標準,採用溶出法)
鄰苯二甲酸酯防護
為了減少鄰苯二甲酸酯對人體的危害,平時要注意最好不要用泡沫塑料容器泡方便麪。不要用聚氯乙烯(含有鄰苯二甲酸酯成分)塑料容器在微波爐中加熱食品,正確的做法是把食品移到耐熱玻璃器皿或陶瓷器皿中進行加熱。
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鄰苯二甲酸酯使用限制
23種被認為有害並限制使用的鄰苯二甲酸酯:
序號 | 中文名 | CAS NO | 別名 | 英文名 |
1 | DINP | Diisononyl ortho-phthalate | ||
2 | 鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯 | |||
3 | ||||
4 | DIDP | |||
5 | DIBP | |||
6 | BBP | |||
7 | DNOP | |||
8 | DIOP | |||
9 | DMP | |||
10 | DPP | |||
11 | DEP | |||
12 | DCHP | |||
13 | DPRP | |||
14 | DNP | |||
15 | DIPRP | |||
16 | DBZP | |||
17 | DPHP | |||
18 | DNHP | |||
19 | DMEP | |||
20 | DAP | |||
21 | ODP | Octyl-decyl phthalate | ||
22 | DNDP | |||
23 | DIPP |
鄰苯二甲酸酯法律規範
歐盟方面,1999 年公佈的1999/815/EEC 指令説明,放入三歲兒童嘴中的聚氯乙烯(PVC) 相關兒童玩具及相關用品中,六項可塑劑不得超過0.1%的限制(六項可塑劑為:鄰苯二甲酸(2-乙基己基)酯DEHP、鄰苯二甲酸二丁酯DBP、鄰苯二甲酸丁苄酯BBP、鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP及鄰苯二甲酸二辛酯DNOP)。
2005年12月27日,歐盟發佈新的指令2005/84/EC要求如下:
所有玩具及育兒物品中,DEHP、DBP及BBP的含量不得超過0.1%,否則不得在歐盟市場出售。
所有可以放入兒童嘴中的玩具及育兒物品,DINP、DIDP 及DNOP 的含量不得超過0.1%。
美國方面,加州於2008年2月提出AB 1108法令,預計於2009年1月1日開始實施,其要求同2005/84/EC。
丹麥方面,除了同上述歐盟所規定的六項含量要求外,針對小於三歲幼童所使用的玩具及育兒物品,其他任一項鄰苯二甲酸酯類含量不得超過0.05%。
中國優先污染物黑名單中包括:鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯。2011年6月衞生部發布公告,要求食品及食品添加劑中DEHP,DINP和DBP的最大殘留量分別為1.5mg/kg,9.0mg/kg和0.3mg/kg。
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台灣環保署,已將DEHP、DBP、DMP列管為第四類毒性化學物質管制。DNOP則被列管為第一類毒性化學物質,限制其使用用途。
國家(地區) | |||
歐盟地區 | DEHP | 非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1% | |
DBP | |||
BBP | |||
DINP | 入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1% | ||
DIDP | |||
DNOP | |||
美國 | 玩具( | 玩具( | |
DEHP | 0.1% | 0.1% | |
DBP | 0.1% | 0.1% | |
BBP | 0.1% | 0.1% | |
DINP | —— | 0.1% | |
DIDP | —— | 0.1% | |
DNOP | —— | 0.1% | |
美國加州65 | 所有玩具和兒童產品:單項鄰苯(DEHP,DBP,BBP,DIDP,DnHP)≤0.1% | ||
加拿大 | 乙烯基玩具和兒童護理用品 | 4歲以下可放入口中的乙烯基玩具和兒童護理品 | |
DEHP | 0.1% | —— | |
DBP | 0.1% | —— | |
BBP | 0.1% | —— | |
DINP | —— | 0.1% | |
DIDP | —— | 0.1% | |
DNOP | —— | 0.1% | |
阿根廷 | (1)非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1% | ||
(2)入口:DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1% | |||
巴西 | (1)非入口:單項鄰苯(DEHP,DBP,BBP)≤0.1% | ||
(2)入口:單項鄰苯(DEHP,DBP,BBP,DINP,DIDP,DNOP)≤0.1% | |||
日本 | (1)所有合成樹脂玩具:禁用DEHP | ||
(2)入口的所有合成數值玩具:禁用DEHP,DINP | |||
中國 | 玩具用油漆 | ||
DEHP+DBP+BBP≤0.1%;DINP+DIDP+DNOP≤0.1% |
鄰苯二甲酸酯注意事項
- 急救措施
吸入: 如果吸入,請將患者移到新鮮空氣處。
皮膚接觸: 脱去污染的衣着,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫。
眼晴接觸: 分開眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。立即就醫。
食入: 漱口,禁止催吐。立即就醫。
- 消防措施
滅火劑:用水霧、乾粉、泡沫或二氧化碳滅火劑滅火。避免使用直流水滅火,直流水可能導致可燃性液體的飛濺,使火勢擴散。
滅火注意事項及防護措施:消防人員須佩戴攜氣式呼吸器,穿全身消防服,在上風向滅火。儘可能將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中發出聲音,必須馬上撤離。隔離事故現場,禁止無關人員進入。收容和處理消防水,防止污染環境。
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- 泄露應急處理
作業人員防護措施、防護裝備和應急處置程序:建議應急處理人員戴攜氣式呼吸器,穿防靜電服,戴橡膠耐油手套。禁止接觸或跨越泄漏物。作業時使用的所有設備應接地。儘可能切斷泄漏源。消除所有點火源。根據液體流動、蒸汽或粉塵擴散的影響區域劃定警戒區,無關人員從側風、上風向撤離至安全區。
環境保護措施:收容泄漏物,避免污染環境。防止泄漏物進入下水道、地表水和地下水。
泄漏化學品的收容、清除方法及所使用的處置材料:
小量泄漏:儘可能將泄漏液體收集在可密閉的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,並轉移至安全場所。禁止衝入下水道。
- 操作處置與儲存
操作注意事項:操作人員應經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。操作處置應在具備局部通風或全面通風換氣設施的場所進行。避免眼和皮膚的接觸,避免吸入蒸汽。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。如需罐裝,應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。避免與氧化劑等禁配物接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。倒空的容器可能殘留有害物。使用後洗手,禁止在工作場所進飲食。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。庫温不宜超過37°C。應與氧化劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。保持容器密封。遠離火種、熱源。庫房必須安裝避雷設備。排風系統應設有導除靜電的接地裝置。採用防爆型照明、通風設置。禁止使用易產生火花的設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
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- 參考資料
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- 1. 聶麥茜主編.有機化學.北京:冶金工業出版社,2014.01:137
- 2. 李桂香,郎茜,浦亞清.鄰苯二甲酸酯類的危害及其降解途徑的研究進展:中國民族民間醫藥,2016:25-39
- 3. 常見食品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑含量及食品包裝材料中鄰苯二甲酸酯類增塑劑遷移量的測定 楊悠悠; 謝雲峯; 田菲菲; 楊永壇 色譜 2013-07-28
- 4. 有機化學第七版 呂以仙 人民衞生出版社
- 5. 鄰苯二甲酸二異壬基酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 6. 鄰苯二甲酸二辛酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 7. 鄰苯二甲酸二丁酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 8. 鄰苯二甲酸二異癸酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 9. 鄰苯二甲酸二異丁酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 10. 鄰苯二甲酸丁苄酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 11. 鄰苯二甲酸二辛酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 12. 鄰苯二甲酸二異辛酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 13. 鄰苯二甲酸二甲酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 14. 鄰苯二甲酸二正戊酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 15. 鄰苯二甲酸二乙酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 16. 鄰苯二甲酸二環己酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 17. 鄰苯二甲酸二丙酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 18. 鄰苯二甲酸二壬酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 19. 鄰苯二甲酸二異丙酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 20. 鄰苯二甲酸二苄酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 21. 鄰苯二甲酸二苯酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 22. 鄰苯二甲酸二己酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 23. 鄰苯二甲酸二(2-甲氧基)酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 24. 鄰苯二甲酸二烯丙酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 25. 鄰苯二甲酸正辛正癸酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 26. 鄰苯二甲酸二癸酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 27. 鄰苯二甲酸二異戊酯 .化源網[引用日期2022-08-16]
- 28. 胡艾倫. 土壤中鄰苯二甲酸酯與微塑料的分析與污染特徵[D].浙江大學,2021.
- 29. 徐希柱,於曉旭,灑榮波,董方,呂承秀. 鄰苯二甲酸酯的研究進展. 現代預防醫學, 2012, 39(04): 822-824.
- 30. 許昕月,郭晶晶,葉海偉. 消費型塑料製品中鄰苯二甲酸酯的暴露途徑評估探討. 塑料工業, 2020, (S1): 156-161.
- 31. 紙尿褲 第1部分:嬰兒紙尿褲 .國家標準全文公開系統[引用日期2024-02-24]
- 32. 紙尿褲 第1部分:嬰兒紙尿褲(標準號:GB/T 28004.1-2021)
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