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聚環氧丙烷
鎖定
聚環氧丙烷化學原理
環氧丙烷開環聚合而成的線型聚醚。分子量較低的又稱作聚1,2-丙二醇醚,是鏈端為羥基的無規立構聚合物。分子量較高的又稱作聚氧化丙烯,有的具有立構規整結構,有的為非晶態彈性體。由於環氧丙烷含有不對稱碳原子,通過β鍵斷裂開環能得到光學活性的聚合物:
1944年P.H.施洛塞爾等報道,環氧丙烷與水在氫氧化鈉存在下反應生成聚氧化丙烯二醇。 1952年 M.E.普魯伊特等報道,用三氯化鐵與環氧丙烷的反應物作為催化劑,製得分子量大於十萬的聚氧化丙烯。1963年美國通用輪胎與橡膠公司試製了聚氧化丙烯橡膠,其牌號為Dynagen XP-139。
聚環氧丙烷物理性質
聚1,2-丙二醇醚是不揮發性粘稠液體,無色至棕色;大都溶於酮、醇、酯、烴類和鹵代烴;分子量較低的溶於水,水溶性隨分子量增加而下降,隨温度增加而下降;分子量分佈較窄。聚氧化丙烯有的是非晶態的,有的是結晶的,結晶含量取決於聚合催化劑;熔點在66~75℃的範圍內,玻璃化温度為-72~-75℃。聚氧化丙烯彈性體具有耐臭氧、耐熱老化、耐油等性質。它的動態性能,包括彈性、滯後性、累積熱及低温曲撓性等比較優異,可在-65~120℃範圍內使用。它的加工性能良好,塑煉温度在50~90℃。均聚膠可用過氧化物和硫黃共同硫化;與烯丙基失水甘油醚共聚的橡膠可直接用硫黃硫化。
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聚環氧丙烷聚合
聚1,2-丙二醇醚及其衍生物是環氧丙烷在氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液存在下,與水、二元醇、多元醇或胺等含活性氫的化合物反應生成的。高分子量的聚氧化丙烯一般是由純制的環氧丙烷在乾燥的惰性溶劑中,在催化劑存在下進行配位聚合製得的。聚合催化劑分三類:①以烷基鋁為基礎的催化劑,如烷基鋁-水-乙酰基丙酮(或乙酰基丙酮鋅)催化劑;②以烷基鋅為基礎的催化劑,如烷基鋅-水體系;③非烷基金屬的催化劑, 如三氯化鐵與環氧丙烷的反應物和雙金屬氧橋醇鹽等。為了得到便於用硫黃硫化的彈性體,可使環氧丙烷與帶雙鍵側基的環氧烷烴,如烯丙基失水甘油醚、丙烯酸失水甘油酯、3,4-環氧-1-丁烯、乙烯基環氧環己烷等共聚合,其中以烯丙基失水甘油醚的效果最好,用量佔單體總量的6%即足以硫化。
聚環氧丙烷應用
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