硫代硫酸

可溶於部分溶劑中，極不穩定，遇水分解為硫、水和二氧化硫(混合物)。硫代硫酸可看成是硫酸分子中的一個氧原子被硫原子所代替的產物。硫代硫酸根離子在鹼性條件下很穩定，有很強的絡合能力。硫代硫酸可在低温（-78℃）下，在10℃以下用乾燥的氯化氫處理無水硫代硫酸鈉而得，不能在水溶液中；或者在-78℃和無水條件下，在乙醚中使三氧化硫與硫化氫反應而製得。由於它很不穩定，故僅用其鹽。主要用作還原劑、定影劑和絡合劑等。

該酸在0°C以下定量分解為硫化氫和三氧化硫，類似硫酸在沸點分解為水和三氧化硫：

H₂S₂O₃ ----^0°C以下----→ H₂S + SO₃

該酸在45℃以上會分解為二氧化硫、硫單質及水：

H₂S₂O₃ ----^45℃以上----→ S + SO₂ + H₂O

硫代硫酸根離子具有中等強度的還原性或較強的絡合（配位）能力。硫代硫酸根離子是硫酸根中的一個非羥基氧原子被硫原子所替代的產物，因此S₂O₃^2-的構型與SO₄^2-相似，為四面體型。硫代硫酸根離子在鹼性條件下很穩定，有很強的絡合能力。硫代硫酸根呈陽性。酸性環境下易分解：

S₂O₃^2- + 2H₃O⁺--------→ 3H₂O + S↓ + SO₂↑

Na₂S₂O₃ + H₂SO₄ --------→ Na₂SO₄ + S↓ + SO₂↑ + H₂O

在硫代硫酸根中，硫原子與氧原子之間的雙鍵之鍵長為146.8±0.4皮米，而兩個硫原子之間的雙鍵長201.3±0.3皮米。 ^[2] 

兩個硫原子的氧化數為-2和+6（從其相關反應看出）：

S₂O₃^2- + 2Ag⁺ + 3H₂O → 2H₃O⁺ + SO₄^2- + Ag₂S

H₂S₂O₃ → H₂S + SO₃

在 -78℃及無水之情況下，可通過乙醚，以H₂S、SO₃製備硫代硫酸：

H₂S + SO₃ + n(C₂H₅)₂O----^-78℃----→ H₂S₂O₃·n(C₂H₅)₂O

氯磺酸和硫化氫在-78℃下反應生成不含任何溶劑的硫代硫酸：

Cl-SO₃H + H-SH ----^-78℃----→HO₃SSH + HCl ^[2] 

於乙醚中在微量水催化下，無水硫代硫酸鈉及無水鹽酸在195K反應可以得到二乙醚合硫代硫酸H₂S₂O₃·2(C₂H₅)₂O： ^[2] 

Na₂S₂O₃ + 2HCl----^195K----→2NaCl + H₂S₂O₃ ^[2] 

先確定該溶液中有無S₂O₄^2-(若有去除) ，通常條件下再加入酸，使其酸化，然後硫代硫酸根就會分解，產生渾濁。