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熱降解
鎖定
熱降解指
聚合物在
加熱時所發生的降解過程,是聚合物降解的一種重要方式。
- 中文名
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熱降解
- 外文名
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thermal degradation
- 實 質
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加熱時所發生的降解過程
熱降解熱降解的主要形式
熱降解解聚
在熱的作用下,大分子末端斷裂,生成
活性較低的自由基,然後按
鏈式機理迅速逐一脱除
單體而降解,脱除少量單體後,短期內殘留物的分子量變化不大,這類反應稱為
解聚。
影響熱降解產物的主要因素有熱解過程中
自由基的反應能力,參與
鏈轉移反應的氫原子的活潑性。所以含活潑氫的聚合物如
聚丙烯酸酯類、支化聚乙烯等,熱解時單體收率都很高。如聚合物裂解後生成的自由基被取代基所穩定,一般按解聚機理反應。利用該原理,可從廢
有機玻璃回收單體,因此熱解反應是包裝廢棄物回收處理、循環利用的重要方法之一。
[1]
熱降解無規斷裂
聚合物受熱時
主鏈發生隨機斷裂,分子量迅速下降,但
單體回收率很低,這類
熱解反應即為無規斷裂。
例如聚乙烯斷鏈後形成的
自由基活性較高,分子中又含有許多活潑的
仲氫原子,易發生鏈轉移及雙基歧化終止,因此單體收率很低。
[1]
熱降解取代基脱除
PVC、
PVAc等受熱時可發生取代基脱除反應,因而在
熱失重曲線上往往會出現平台。
例如PVC在100-120℃下開始脱除HCl,在200℃下脱HCl速度很快,因而加工時(180-200℃)往往會出現
聚合物色澤變深、強度降低等現象。
[1]
熱降解研究熱降解的常用方法
(1)熱重分析法;
(2)恆温加熱法;
- 參考資料
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1.
黎厚斌,張萍主編.《包裝應用化學》.北京:印刷工業出版社,2014.01:第49-50頁
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2.
韓哲文主編.高分子科學教程 第二版:華東理工大學出版社,2011.02:第192頁