滴定誤差

分析化學中，由滴定終點與等當點(見容量分析)不一致所引起的誤差，它表示滴定到達終點時所多加（或少加）的滴定劑的量在按計量關係計算應當加的滴定劑的量中所佔的百分數,也稱終點誤差，記作TE%。用林邦誤差公式計算。 ^[1] 

從理論上講，滴定應在到達等當點時結束，但實際上很難正好滴定到這一點，因此滴定誤差總是存在的。滴定誤差是容量分析誤差的重要來源，是採用任何滴定方法時首先要考慮的問題。除滴定誤差外，試樣的稱重、溶液體積的測量、指示劑的消耗等也會影響容量分析的準確度，並帶來一定的誤差。由於溶液體積測量的誤差為0.1%～0.2%，而試樣的稱重，指示劑的消耗兩項所帶來的誤差都比較小，所以滴定誤差只要控制在這一數值以下就可以了。 ^[1] 

根據不同滴定分析要求的精準度，若天平的精確度不能達到指定的要求，就會造成實際重量與稱量重量的誤差，從而引起實際滴定終點與要求的不符合，造成後續的計算誤差。 ^[1] 

對一定的體系來説，終點離等當點愈近，滴定誤差就愈小，因此應當根據等當點的情況來選擇合適的指示劑。但是對不同的體系，等當點附近的突躍大小是不同的。終點離等當點近，滴定誤差未必小；終點離等當點遠，滴定誤差也未必大。以酸鹼滴定為例,如果以0.1Μ氫氧化鈉溶液滴定不同強度的一元酸，所產生的滴定誤差足以説明以上論述（見表）。由滴定曲線條目中圖1所示的曲線可以看出，氫氧化鈉滴定鹽酸時，等當點附近突躍大，表明加入少量氫氧化鈉引起較大的pH變化。因此，即使終點離等當點遠些(ΔpH為2.7pH單位)，所引起的滴定誤差仍很小，只有 0.1%。在滴定硼酸時，等當點附近pH變化緩慢，説明要改變較大的pH需要加較多的滴定劑，這時即使能找到在等當點變色的指示劑，但由於人眼判斷終點會產生0.3pH單位的誤差,即終點與等當點相差 ±0.3pH單位，所造成的滴定誤差很大，達到±2.8%。顯然，氫氧化鈉不能準確滴定硼酸。 ^{[1]  [2]} 

林邦誤差公式（Ringbom error formula）:

式子中，pX為滴定過程中發生變化的和濃度有關的參數，如pH或pM；

為終點

與計量點

之差，即

=

-

；

為滴定反應平衡常數，即滴定常數；c與計量點滴定產物的總濃度

有關：

強酸強鹼滴定：

=1/

=

(25℃)，

=

;

強酸滴定弱鹼：

=

/

,

=

;

強鹼滴定弱酸：

=

/

,

=

;

配位滴定：

,

由此可見，

越大，或被測組分在化學計量點時的分析濃度越大，則滴定誤差越小；終點與計量點越接近，即

越小，則滴定誤差越小； ^[3] 

由滴定誤差公式可得出能準確進行酸鹼滴定所應具備的條件。對一元酸(或鹼)的滴定分析，如果其濃度為0.1Μ,即CEP為0.05Μ,ΔpH為±0.3(這是使用指示劑確定終點的極限),允許滴定誤差為±0.2%,則

要求大於

，即被滴的酸（或鹼）的Ka(或Kb)應大於

。

滴定誤差公式也適用於絡合滴定法,只要將ΔpH換成ΔpΜ(Μ為金屬離子濃度)即可。式中的 Kt表示絡合物的條件常數。用乙二胺四乙酸EDTA滴定時，一般濃度為0.02Μ,確定終點時至少有±0.2%誤差。如果要準確到±0.1%，則要求EDTA-金屬絡合物的條件穩定常數大於

。 ^[4]