活性自由基聚合

活性自由基聚合(living radical polymerization)是活性聚合反應(living polymerization)中的一種

它的優點在於可控制聚合物的分子量, 更窄的分子量分佈(相同的鏈長), 端基官能化, 立體結構(梳型,星型高分子), 嵌段共聚物,接枝共聚物等.

在 20 世 紀50,60年代，自由基聚合達到了它的鼎盛時期。但由於存在鏈轉移和鏈終止反應，傳統自由基聚合不能較好地控制分子量及大分子結構。1956年美國科學家Szwarc等提出了活性聚合的概念，活性聚合具有無終止、無轉移、引發速率遠遠大於鏈增長速率等特點，與傳統自由基聚合相比能更好地實現對分子結構的控制，是實現分子設計、合成具有特定結構和性能聚合物的重要手段。但離子墊活性聚合反應條件比較苛刻、適用單體較少，且只能在非水介質中進行，導致工業化成本居高不下，較難廣泛實現工業化。鑑於活性聚合和自由基聚合各自的優缺點，高分子合成化學家們聯想到將二者結合，即可控活性自由基聚合(CRP)或活性可控自由基聚合, CRP可以合成具有新型拓撲結構的聚合物、不同成分的聚合物以及在高分子或各種化合物的不同部分鏈接官能團，適用單體較多，產物的應用較廣，工業化成本較低。

活性自由基聚合自上世紀90年代逐漸發展分化為三種可控活性自由基聚合（CRP）:包括氮氧自由基聚合（NMRP）、可逆加成-斷裂鏈轉移聚合法(RAFT)和原子轉移自由基聚合（ATRP）