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氯甲基化
鎖定
- 中文名
- 氯甲基化
- 外文名
- chloromethylation
- 別 名
- 氯甲基化反應
- 相關學科
- 有機化學
氯甲基化釋義
氯甲基化,別稱氯甲基化反應,也可以稱之為布蘭克氯甲基化反應,它是指苯與甲醛、氯化氫在無水氯化鋅作用下反應制得氯甲基苯的過程。如圖1所示的反應方程式:
氯甲基化反應機理
反應是質子化的甲醛對苯環的親電芳香取代,機理如圖2所示。副產物氯甲醚具有強致癌性,故在一定程度上限制了反應的應用。如圖2所示的機理過程:
首先在氯化氫質子的作用下甲醛的羰基氧發生質子化,增加了醛基碳的正電性,苯作為親核試劑能很好地親核進攻碳正離子,形成苯基正離子,脱氫離子重新形成苯環的結構得到苄醇,羥基然後發生氯代反應得到苄基氯。
氯甲基化烷基氯甲基化反應
實驗方法:在三頸燒瓶中加入多聚甲醛1.6g,無水氯化鋅4.0g和濃鹽酸6ml,加熱攪拌。當温度升至60攝氏度時,加入烷基苯0.2mol,並迅速通入由濃硫酸和氯化鈉反應產生的乾燥氯化氫氣體,通過濃硫酸的滴加速度控制通入氣體的量,多餘氣體用水吸收,反應6h後結束,冷卻後於分液漏斗中分液,有機層依次用10%碳酸鈉溶液洗滌2次,蒸餾水洗滌三次,然後用無水硫酸鈉乾燥,過濾,蒸除多餘的烷基苯,租後減壓蒸餾得到烷基苄氯,稱重計算收率。
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氯甲基化拓展
苄基氯的氯十分活潑,在於它能形成苄基自由基或者是苄基正離子,這兩個活性中間體能參與許多反應,可以轉化為各種有用的化合物,例如醇、醛酮、羧酸等有機物。如圖4所示的方程式:
芳香烴氯甲基化反應在有機合成中佔據重要一席,在農藥、醫藥、染料和香料合成中廣泛應用,尤其是在有機功能材料、高分子材料的合成中。國內芳香烴氯甲基化研究應注意採用安全有效、易製備易回收的氯甲基烷基醚,以代替不穩定、有腐蝕性的致癌物氯甲醚和雙氯甲醚;應注意採用相轉移移催化技術,使氯甲基化反應均相進行,以提高原料轉化率和反應選擇。
- 參考資料
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- 1. 芳香烴氯甲基化反應的綜述 .中國知網[引用日期2017-10-29]
- 2. 烷基苯氯甲基化反應 .中國知網[引用日期2017-10-29]