氨基甲酸酯類殺蟲劑

很久前，人們曾發現在西非生長的一種蔓生豆科植物毒扁豆（Physostigma benenosum）種子—— 一種咖啡色的小豆中，存在有一種劇毒物質。

1864年分離得到毒扁豆鹼。

1925年確定了毒扁豆鹼的化學結構；

1935年完成了毒扁豆鹼的人工合成。毒扁豆鹼是首次發現的天然存在的氨基甲酸酯類化合物。

1931年杜邦（Du Pond）公司研究了具有殺蟲活性的二硫代氨基甲酸衍生物，發現雙（四乙基硫代氨基甲酰）二硫物對蚜蟲和蟎類具有觸殺活性，福美雙具有拒食活性，代森鈉具有殺蟎活性。這是研究氨基甲酸酯類化合物殺蟲活性的開始。但上述化合物最終未能成為殺蟲劑，而由於它們卓越的殺菌活性，很塊就作為殺菌劑進入了農藥行列。

20世紀40年代中後期，第一個真正的氨基甲酸酯類殺蟲劑地麥威在瑞士的嘉基（Geigy）公司合成成功並於1951年進行商業登記。隨後，一些早期的氨基甲酸酯類殺蟲劑被陸續開發出來。

1953年，Union Carbide 公司合成了西維因並於1957年正式公佈生產，後來成為市場上產量最大的農藥品種之一。

1954年，Metcalf和Fukuto等合成了一系列脂溶性、不帶電荷的毒扁豆鹼類似物，成為研究此類化合物結構與活性關係的典範。後來，這些化合物中的害撲威、異丙威、二甲威、速滅威被開發成為殺蟲劑。自此，確定了N-甲基氨基甲酸芳基酯在殺蟲劑中的地位，也為後來大量的新的氨基甲酸酯殺蟲劑的出現奠定了基礎。

嗣後，Union Carbide公司的化學家們又將肟基引入，從而導致具有觸殺和內吸活性的高效殺蟲、殺蟎和殺線蟲劑的出現，如涕滅威和殺線威等。氨基甲酸酯類殺蟲劑以其作用迅速，選擇性高，有些品種還具有強內吸性以及沒有殘留毒性等優點，到20世紀70年代已發展成為殺蟲劑中的一個重要方面。

根據取代基的變化，可以將氨基甲酸酯類殺蟲劑劃分為四種類型。

1、二甲基氨基甲酸酯

這類化合物都是雜環或碳環的二甲氨基甲酸衍生物，在酯基中都含有烯醇結構單元，氮原子上的兩個氫均被甲基取代。

這類品種有地麥威、吡唑威、異索威、敵蠅威和抗蚜威等。

2、甲基氨基甲酸芳香酯

這類氨基甲酸酯殺蟲劑是市場上品種最多的一類，氮原子上一個氫被甲基取代，芳基可以是對、鄰和間位取代的苯基、萘基和雜環苯並基等。

主要品種為西維因、仲丁威、滅害威、殘殺威、除害威、速滅威、害撲威、葉蟬散和克百威等。

3、甲基氨基甲酸肟酯

這類化合物是於1966年由Payne及其合作者報道的。由於肟酯基的引入而使此類化合物變得高效高毒。在這類化合物中，烷硫基是酯基中的重要單元。

主要品種有涕滅威、滅多威、棉果威、殺線威和抗蟲威等。

4、酰基（或羥硫基）N-甲基氨基甲酸酯

這是一類新化合物，主要是在第二、三類化合物基礎上進行改進並使之低毒化的品種。在結構上，氮原子上餘下的一個氫原子被酰基、磷酰基、羥硫基、羥亞硫酰基等集團取代，造成在昆蟲和哺乳動物中不同的代謝降解途徑，以提高其選擇性。

這類化合物合成難度較高，商品化的品種還不多。這類品種有呋線威、棉鈴威和磷亞威等。

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