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氧化鋅

鎖定
氧化鋅,是一種無機化合物,化學式為ZnO,是鋅的一種氧化物,不溶於水、乙醇,溶於酸、氫氧化鈉水溶液、氯化銨,是一種常用的化學添加劑,廣泛地應用於塑料、硅酸鹽製品、合成橡膠、潤滑油、油漆塗料、藥膏、粘合劑、食品、電池、阻燃劑等產品的製作中。氧化鋅的能帶隙和激子束縛能較大,透明度高,有優異的常温發光性能,在半導體領域的液晶顯示器、薄膜晶體管、發光二極管等產品中均有應用。此外,微顆粒的氧化鋅作為一種納米材料也開始在相關領域發揮作用。
中文名
氧化鋅
外文名
Zinc oxide [4] 
化學式
ZnO
分子量
81.39
CAS登錄號
1314-13-2
EINECS登錄號
215-222-5
熔    點
1975 ℃
沸    點
2360 ℃
水溶性
不溶
密    度
5.6 g/cm³
外    觀
白色粉末
安全性描述
S7/9;S60;S61
危險性符號
N
危險性描述
R50/53
UN危險貨物編號
3077

氧化鋅發展簡史

人類很早便學會了使用氧化鋅作塗料或外用醫藥,但人類發現氧化鋅的歷史已經很難追溯。
羅馬人早在公元前200年便學會用銅和含氧化鋅的鋅礦石反應制作黃銅。氧化鋅在豎爐中化作鋅蒸汽,滾進煙道發生反應。迪奧斯科裏季斯同樣對此有所介紹。
公元12世紀起,印度人認識了鋅和鋅礦,並開始用原始的方式冶鋅。冶鋅技術在17世紀傳入中國。1743年,英國布里斯托爾建立了歐洲第一個鋅冶煉工廠。
氧化鋅的另一主要用途是用作塗料,1834年,首次成為水彩顏料,但其難溶於油。不過很快問題就由新的氧化鋅生產工藝解決。1845年,勒克萊爾開始在巴黎大規模生產鋅白油畫顏料,到1850年,氧化鋅在整個歐洲流行開來。氧化鋅的純淨度很高,以至於在19世紀末, 一些藝術家在畫上塗滿鋅白作為底色,然而這些畫作經過百年後都出現了裂紋。
在20世紀後半期,氧化鋅多用在橡膠工業。在20世紀70年代,氧化鋅的第二大用途是複印紙添加劑,但在21世紀氧化鋅作複印紙添加劑的做法已經被淘汰。
島根大學中村守彥教授領導的研究小組合成了直徑約10納米的氧化鋅微粒,並通過特殊處理使微粒具備熒光物質的特性。這種納米粒子發光比較穩定,發光時間可持續24小時以上,但生產成本不到綠色熒光蛋白的百分之一。
2008年11月1日至15日,研究人員給實驗鼠餵食結合了這種粒子的蛋白質,成功拍攝到粒子在實驗鼠體內發光的影像。
日本島根大學2008年11月18日宣佈開發出一種在光線照射下能發出熒光的氧化鋅納米粒子,其發光穩定且安全,可應用於尖端醫療領域。

氧化鋅理化性質

氧化鋅物理性質

密度:5.6g/cm3
熔點:1975℃
沸點:2360℃
折射率:2.008~2.029
外觀:白色粉末
溶解性:不溶於水、乙醇,溶於酸、氫氧化鈉水溶液、氯化銨 [2] 

氧化鋅化學性質

氧化鋅是一種著名的白色的顏料,俗名叫鋅白。它的優點是遇到H2S氣體不變黑,因為ZnS也是白色的。在加熱時,ZnO由白、淺黃逐步變為檸檬黃色,當冷卻後黃色便退去,利用這一特性,把它摻入油漆或加入温度計中,做成變色油漆或變色温度計。因ZnO有收斂性和一定的殺菌能力,在醫藥上常調製成軟膏使用,ZnO還可用作催化劑。
化學反應式:跟NaOH反應:ZnO+2NaOH+H2O=Na2[Zn(OH)4]

氧化鋅計算化學數據

疏水參數計算參考值(XlogP):無
氫鍵供體數量:0
氫鍵受體數量:1
可旋轉化學鍵數量:0
互變異構體數量:0
拓撲分子極性表面積:17.1
重原子數量:2
表面電荷:0
複雜度:2
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:1 [2] 

氧化鋅應用領域

1、在橡膠或電纜工業工業中用作天然橡膠、合成橡膠及乳膠的硫化活性劑、補強劑及着色劑,以使橡膠具有良好的耐腐蝕性,抗撕裂性和彈性。白色膠的着色劑填充劑,在氯丁橡膠中用作硫化劑,顆粒細小者(粒徑0.1μm左右)可用作聚烯烴或聚氯乙烯等塑料的光穩定劑
2、有機合成催化劑、脱硫劑
3、在化肥工業中對原料氣作精脱硫用,用於合成氨、石油、天然氣化工原料氣的脱硫,甲醇和制氫等工業原料氣、油的深度脱硫淨化過程,
4、用作分析試劑、基準試劑、熒光劑和光敏材料的基質
5、用於靜電濕法複印、幹法轉印、激光傳真通訊、電子計算機的靜電記錄及靜電製版檔
6、用於塑料行業、防曬化妝品系列產品、特殊陶瓷製品、特種功能塗料以及紡織衞生加工等
7、製藥,用作收斂藥,用於制軟膏、鋅糊、橡皮膏
8、用作白色顏料,着色力不及二氧化鈦及立德粉。用於ABS樹脂、聚苯乙烯、環氧樹脂、酚醛樹脂、氨基樹脂聚氯乙烯及油漆和油墨的着色。用於顏料鋅鉻黃醋酸鋅碳酸鋅氯化鋅等的製造。
9、電子激光材料、熒光粉、催化劑、磁性材料製造
10、還用於漆布、化妝品、搪瓷、皮革等的生產。
11、用於印染、造紙、火柴、醫藥工業、玻璃工業等。
12、氧化鋅是飼料營養強化劑,適用於在飼料加工中作鋅的補充劑。

氧化鋅防曬機理

氧化鋅是一種重要而且使用廣泛的物理防曬劑,屏蔽紫外線的原理為吸收和散射。氧化鋅屬於N型半導體,價帶上的電子可以接受紫外線中的能量發生躍遷,這也是它們吸收紫外線的原理。而散射紫外線的功能就和材料的粒徑相關,當尺寸遠小於紫外線的波長時,粒子就可以將作用在其上的紫外線向各個方向散射,從而減小照射方向的紫外線強度。此外,如果這原料的粒徑過大,塗在皮膚上會出現不自然的白化現象。因此納米級微粒與通常尺寸相比有着顯着的優勢。
納米氧化鋅是穩定的化合物,可以提供廣譜的紫外保護(UVA和UVB),同時還有抗菌和抗炎的作用,幾乎在各國對防曬劑的評價中都是最安全有效的成分。但它們特別小的尺寸,使得它們有更高的化學活性,也可能被人體吸收,從而對人體和環境有着潛在的危害,因此對於納米級氧化鋅的使用還存在着很大的爭議。比如歐盟在2004年的時候説納米氧化鋅會被吸收,而且可能會引起DNA損傷。澳大利亞在2006年一份綜述中稱不認為納米粒子在皮膚中有吸收。而美國DNA1999年批准氧化鋅的使用,但認為納米氧化鋅存在安全問題而不允許使用,而在2006年批准納米氧化鋅作為一個新的有效成分。
納米微粒最令人擔憂的地方就是它會釋放出自由基,這會增加氧化壓力,從而損傷體內的蛋白、酯類和DNA。鈦產生的氫氧自由基可能會對DNA和細胞產生損傷,鋅產生氫氧自由基可能會損害皮膚中的DNA和細胞結構。另外,當你抹了防曬霜洗臉或是游泳,又或者是使用帶防曬係數的唇膏,就存在着很大的可能將其中含有的納米級的防曬劑直接通過吃下去,這樣人體是可以直接吸收的。有研究表明腸子能夠吸收二氧化鈦粒子的直徑在150-500nm(略高於納米水平,相當於微米粒子,這種尺寸的粒子防曬劑中也有使用),隨後這些粒子還可以到達肝臟和脾臟。關於納米粒子是否能通過皮膚直接進入血液還存在爭議。通過在動物和人手上的實驗表明,納米氧化鋅有1.5-2.3%的吸收。但也有人認為人手上的皮膚遠比嘴唇、眼瞼、大腿內側、腋下等地方要厚實的多,而且如果皮膚破損處的吸收狀況也會不同,很快下結論這種粒子幾乎零吸收是過於草率的,缺乏更多的實驗證據。 [1] 

氧化鋅藥典信息

氧化鋅來源

本品按熾灼至恆重後計算,含ZnO不得少於99.0%。

氧化鋅性狀

本品為白色至極微黃白色的無砂性細微粉末,無臭,在空氣中能緩緩吸收二氧化碳。
本品在水或乙醇中不溶,在稀酸中溶解。

氧化鋅鑑別

1、取本品,加強熱,即變成黃色,放冷,黃色即消失。
2、本品的稀鹽酸溶液顯鋅鹽的鑑別反應(通則0301)。

氧化鋅檢查

鹼度
取本品1.0g,加新沸的熱水10mL,振搖5分鐘,放冷,濾過,濾液加酚酞指示液2滴,如顯粉紅色,加鹽酸滴定液(0.1mol/L)0.10mL,粉紅色應消失。
硫酸鹽
取本品1.0g,加稀鹽酸適量使溶解,依法檢查(通則0802),與標準硫酸鉀溶液0.5mL製成的對照液比較,不得更深(0.005%)。
碳酸鹽與酸中不溶物
取本品2.0g,加水10mL混合後,加稀硫酸30mL,置水浴上加熱,不得發生氣泡,攪拌後,溶液應澄清。
熾灼失重
取本品約1.0g,精密稱定,在800℃熾灼至恆重,減失重量不得過1.0%。
鐵鹽
取本品0.40g,加稀鹽酸8mL、水15mL與硝酸2滴,煮沸5分鐘使溶解,放冷,加水適量使成50mL,混勻後,取出25mL,加水10mL,依法檢查(通則0807),與標準鐵溶液1.0mL製成的對照液比較 ,不得更深(0.005%)。
鉛鹽
取本品2.0g,加水20mL攪勻後,加冰醋酸5mL,置水浴上加熱溶解後,放冷,濾過,濾液加鉻酸鉀指示液5滴,不得發生渾濁。
砷鹽
取本品1.0g,加鹽酸5mL與水23mL使溶解,依法檢查(通則0822第一法),應符合規定(0.0002%)。

氧化鋅含量測定

取本品約0.1g,精密稱定,加稀鹽酸2mL使溶解,加水25mL,加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴,滴加氨試液至溶液顯微黃色,加水25mL、氨-氯化銨緩衝液(pH10.0)10mL與銘黑T指示劑少許,用乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液由紫色轉變為純藍色。每1mL乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當於4.069mg的ZnO。

氧化鋅類別

收斂藥。

氧化鋅貯藏

密封保存。

氧化鋅製劑

氧化鋅軟膏。 [3] 

氧化鋅毒理數據

大鼠腹腔注射LD50:240mg/kg。有毒。中毒者會出現食慾不佳、煩渴、疲倦等許多症狀,重者會出現肺間質水腫,肺泡上皮破壞。
吸入氧化鋅煙塵4~8h後,可出現金屬煙熱。
中毒者會出現食慾不佳、煩渴、疲倦、胸悶及壓痛、嗜睡、乾咳、並會出現體温升高、瞳孔擴大、結膜及咽部、面部充血、糖尿,有時還出現肝大。重者出現肺間質水腫,肺泡上皮破壞。

氧化鋅製備方法

氧化鋅直接法

1、由碳酸鋅煅燒而得。 ZnCO3=ZnO+CO2
2、由氫氧化鋅煅燒分解而得。
3、由粗氧化鋅冶煉成鋅,再經高温空氣氧化而成。
4、由熔融鋅氧化而得。
5、採用的方法有經鋅錠為原料的間接法(也稱法國法),以鋅礦石為原料的直接法(也稱美國法)和濕法三種。

氧化鋅間接法

反應方程式:2Zn+O2=2ZnO
操作方法:將電解法制得的鋅錠加熱至600~700℃熔融後,置於耐高温坩堝內,使之1250~1300℃高温下熔融氣化,導入熱空氣進行氧化,生成的氧化鋅經冷卻、旋風分離,將細粒子用布袋捕集,即製得氧化鋅成品。
直接法。反應方程式:
C+O2=CO2
CO2+C=2CO
ZnO+CO=Zn(蒸氣)+CO2
Zn(蒸氣)+CO+O2=ZnO+CO2
操作方法:將焙燒鋅礦粉(或含鋅物料)與無煙煤(或焦炭悄)、石灰石按1:0.5:0.05比例配製成球。在1300℃經還原冶煉,礦粉中氧化鋅被還原成鋅蒸氣,再通入空氣進行氧化,生成的氧化鋅經捕集,製得氧化鋅成品。

氧化鋅濕法

用鋅灰與硫酸反應生成硫酸鋅,再將其分別與碳酸鈉和氨水反應,以製得的碳酸鋅和氫氧化鋅為原料製氧化鋅。反應方程式如下:
Zn+H2SO4=ZnSO4+H2
ZnSO4+Na2CO3=ZnCO3↓+Na2SO4
ZnSO4+2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+(NH4)2SO4
以碳酸鋅為原料,經水洗、乾燥、煅燒、粉碎製得產品氧化鋅。ZnCO3→ZnO+CO2
以氫氧化鋅為原料,經水洗沉澱、乾燥、煅燒、冷卻、粉碎製得產品氧化鋅。Zn(OH)2→ZnO+H2O

氧化鋅防護措施

呼吸系統防護:作業工人建議佩戴防塵口罩。
眼睛防護:必要時可採用安全面罩。
防護服:穿緊袖工作服,長筒膠鞋。
手防護:戴防護手套。

氧化鋅泄漏應急處理

隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,建議應急處理人員戴好口罩、護目鏡,穿工作服。小心掃起,避免揚塵,倒至空曠地方深埋。也可以用大量水沖洗,經稀釋的洗水放入廢水系統。如大量泄漏,收集回收或無害處理後廢棄。

氧化鋅急救措施

皮膚接觸:用肥皂水及清水徹底沖洗。就醫。
眼睛接觸:拉開眼瞼,用流動清水沖洗15分鐘。就醫。
吸入:脱離現場至空氣新鮮處。就醫。
食入:誤服者,口服牛奶、豆漿或蛋清,洗胃。就醫。

氧化鋅安全信息

氧化鋅安全術語

S7/9:Keep container tightly closed and in a well-ventilated place
保持容器嚴格密閉,置於通風良好的場所。
S60:This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質及其容器須作為危險性廢料處置。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環境中。參考特別説明/安全數據説明書。

氧化鋅風險術語

R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對水生生物有極高毒性,可能對水體環境產生長期不良影響。
參考資料