複製鏈接
請複製以下鏈接發送給好友

扎伊採夫規則

鎖定
扎伊採夫(Zaitsev,也譯作查依採夫等)規則1875年由A.M.扎伊採夫提出。在醇脱水或滷代烷脱鹵化氫中,如分子中含有不同的β-H時,則在生成的產物中雙鍵主要位於烷基取代基較多的位置,即含H較少β碳提供氫原子,生成取代較多的穩定烯烴
中文名
扎伊採夫規則
外文名
Zaitsev's Rule
又    作
查依採夫規則
提出時間
1875年
提出者
A.M.扎伊採夫
影響因素
離去基團、取代基

扎伊採夫規則規則定義

2-丁醇脱水時,主要產物是2-丁烯1-丁烯是次要的:2-丁烯取代基與C=C雙鍵的超共軛效應使前者較為穩定。亦可描述成:在β-消去反應中主要產物為雙鍵上烷基取代基最多的烯烴(或最穩定的烯烴)。還是要特別強調,這並不是一個絕對的規則,只是相對來説“更容易”向規律描述的“方向”反應,規律描述生成的有機物在總體上佔絕大多數而已。 [1] 

扎伊採夫規則影響因素

通常,單分子消除反應(E1反應)服從扎伊採夫規則。在雙分子消除反應(E2反應)中,當鹼的強度和體積增大時,反扎伊採夫規則(anti-Zaitsev rule)(Hoffman規則)的產物逐漸增加。在雙分子消除反應中,鹼的體積和強度增大後,空間位阻較大的β-H不易受到進攻,而空間位阻小、酸性強的β-H更易反應。
以下幾個因素會影響這一規則的適用性:

扎伊採夫規則離去基團

有時單分子消除反應出現緊密離子對中間體,離去基團在消除時,離碳正離子仍很近(幾),對碳正離子有很大影響。隨着離去基團X的鹼性的增大,所生成的終端烯烴的比例逐步增加,成為主要產物,這時扎伊採夫規則就變得越來越不適用。 [2] 

扎伊採夫規則取代基

扎伊採夫規則與霍夫曼規則定義相反,在雙分子消除反應中,兩規則僅適用於各自的應用範圍。
在多數情況下,若離去基團不帶電荷,則消除方向服從扎伊採夫規則;反之,若離去基團是帶有電荷(如為烴基)的非環化合物,則消除方向服從霍夫曼規則。一般來説,扎伊採夫規則可導致熱力學上較穩定的產物。
參考資料
  • 1.    邢其毅、裴偉偉、徐瑞秋、裴堅.《基礎有機化學》第三版:高等教育出版社,2005:270
  • 2.    有機化學結構與功能 北京工業出版社 戴立信譯